Контрольная_работа на тему Абсорбция Предотвращение источников техногенной чрезвычайной ситуации
Работа добавлена на сайт bukvasha.net: 2015-06-29Поможем написать учебную работу
Если у вас возникли сложности с курсовой, контрольной, дипломной, рефератом, отчетом по практике, научно-исследовательской и любой другой работой - мы готовы помочь.

Предоплата всего

Подписываем
ВВЕДЕНИЕ
На промышленных предприятиях приходиться осуществлять не только разделение растворов на составляющие их компонентов, но и процессы разделения газовых и паровых смесей.
Для разделения газовых и паровых смесей чаще всего используют сорбционные процессы. В основе сорбционных процессов лежит избирательная способность к поглощению отдельных компонентов смеси.
Сорбция - поглощение газов, паров и растворенных веществ твердыми телами и жидкостями. Виды сорбции:
- адсорбция;
- абсорбция;
- хемосорбция;
- капиллярная конденсация.
Адсорбция - процесс поглощения одного или нескольких компонентов из газовой смеси или раствора твердым веществом - адсорбентом.
Абсорбция - процесс поглощения паров или газов из газовых или паро-газовых смесей жидкими поглотителями - абсорбентами.
Хемосорбция - поглощение одного вещества другими, сопровождающиеся химической реакцией (поглощение аммиака водой, поглощение влаги и кислорода металлами).
Капиллярная конденсация - паров в микропористых сорбентах (она происходит вследствие того, что давление паров над вогнутым мениском жидкости в смачиваемых ею узких капиллярах меньше, чем давление насыщенного пара над плоской поверхностью жидкости при той же температуре).
Смесь паров или газов, направляемых на абсорбцию или адсорбцию называют абсорбтивом или адсорбтивом, а вещества используемые как поглотитель называют абсорбентом или адсорбентом.
Рекуперация - метод улавливания или выделения органических растворителей с целью их повторного использования.
Процессы абсорбции применяются для:
- извлечения ценных компонентов из газовых смесей;
- санитарной очистки выпускаемых в атмосферу отходящих газов от сернистого ангидрида;
- как основная технологическая стадия ряда важнейших производственных процессов (например: абсорбция серного ангидрида в производстве серной кислоты и т.д.).
Абсорбенты обладают свойством селективности (изберательности) (каждый абсорбент лучше всего поглощает какие-то определенные газы и пары; другие составляющие газовой смеси им не поглощаются совсем или поглощаются незначительно.
Движущей силой, обуславливающей растворение газа или пара в абсорбенте, является разность концентраций его в растворе и над жидкостью (если концентрация в газовой фазе компонента, который улавливает, больше, чем в жидкости, значит идет процесс растворения, в противном случае поглощенный компонент будет выделяться из абсорбента).
Равновестность этой системы при постоянных давлении и температуре определяется законом Генри, в соответствии с которым растворимость газа пропорциональна его парциальному давлению над жидкостью:
где: Ха - молярная концентрация газа;
y - коэфициент Генри, зависящий от свойств газа и жидкости;
Ра - парциальное давление газа над жидкостью.
Процессы абсорбции, как правило, экзотермичны. Выделяющееся тепло будет повышать температуру процесса, что вызывает снижение поглотительной способности жидкости и условия абсорбции будут ухудшаться. С повышением давления растворимость газа в жидкости увеличивается, следовательно условия абсорбции будут улучшаться. Оптимальные условия ведения процесса абсорбции:
- пониженная температура;
- повышенное давление.
Аппараты, в которых осуществляется процесс абсорбции, называется абсорберами или скруберами.
Типы абсорбентов:
- насадочные;
- тарелочные;
- барботажные;
- распыливающие, разбрызгивающие.
Конструктивно они мало чем отличаются от ректификационных колонн соответствующего типа.
Процесс обратного извлечения из абсорбента уловленного компонента (процесс десорбции) осуществляется по разному:
- из раствора - ректификацией;
- из нестойкого химического соединения - путем нагревания или окисления.
Краткое описание производственного процесса
Из смеси паров и газов необходимое вещество можно выделить используя метод абсорбции. При улавливании паров этилового спирта из этилена в качестве абсорбента используется вода.
Ниже дано описание производственного процесса абсорбционной установки.
Поступающая на установку по линии 1 смесь пара и газа (этилен с парами этилового спирта) с начальным давлением 6 МПа подвергается охлаждению до температуры 10°С в водяных кожухотрубчатых холодильниках 2. Предварительное сжатие и охлаждение начальной смеси обеспечивается в последующем более эффективным улавливанием паров из смеси газов. Из холодильника 2 смесь пара и газа поступает в два последовательно соединённых абсорбера 3. Абсорберы представляют собой вертикальные цилиндрические аппараты, внутренний объём которых заполнен насадкой в виде керамических колец. В верхнюю часть последнего по ходу газа абсорбера насосом 12 подаётся регенерированный и охлаждённый в холодильнике 14 поглотитель-абсорбент - вода. Абсорбент, проходя абсорберы навстречу движению газа, поглощает из него пары бензина или спирта и в виде насыщенного раствора поступает в сборник 16. Очищенный от пара газ (природный или этилен) выходит из последнего абсорбера по линии 4 и поступает в компрессор 7, сжимается до давления необходимого для дальнейшей его переработки. Сжатый газ по линии 8 отводится из компрессорной станции.
Насыщенный абсорбент из ёмкости 16 насосом 15 подаётся на разделение (десорбцию) в ректификационную колонну 5. Перед поступлением на десорбцию абсорбент подогревается до температуры кипения в подогревателе 13. Ректификационная колонне 5 имеет колпачковые тарелки. Рабочее давление в колонне приведено в табл.1, температура в верхней части колонны равна температуре кипения удавливаемой жидкости (этилового спирта), температура в нижней части колонны равна температуре кипения применяемого абсорбента (воды). Нижняя часть колонны имеет подогреватели.
Теплоносителем подогревателей ректификационной колонны 5 и подогревателя насыщенного абсорбента 13 является водяной пар.
В ректификационной колонне 5 из абсорбента отгоняются поглощённые им из начальной смеси пары этилового спирта. Отогнанный, из абсорбента пар выходит из верхней части колонны и поступает на конденсацию к охлаждение в конденсатор-холодильник 6. Поглощённый конденсат этилового спирта с температурой 20 оС поступает в емкость ректификата 10. Из ёмкости 10 часть жидкости насосом 11 подается в качестве флегмы на орошение ректификационной колонны 5, остальная часть отводится на склад в ёмкости готовой продукции.
Все основные аппараты технологической схемы размещены на открытой площадке. Колонные аппараты (абсорберы, ректификационные колонны) и непосредственно связанные с ними аппараты, расположены на трёхэтажной, металлической этажерке, имеющей две двухмаршевые лестницы. Холодильники, подогреватели и промежуточные емкости расположены на отдельных площадках. Площадки имеют по периметру бортики высотой 15 см для защиты от растекания разлившейся жидкости.
Параметры работы аппаратов приведены в табл. 1 и 2.
Табл.1 Исходные данные об аппаратах, оборудовании и помещении
Позиция на рис.1. | Наименование оборудования | Режим работы | Размеры | ||
|
| Р, МПа | t, оС | d или l, м | h, м |
1
Линия подачи на абсорбцию
0,6
20
-
-
2
Холодильник газа кожухатрубчатый
0,6
10
0,8
5
3
Абсорберы
0,5
15
1,5
30
4
Линия подачи газа к компрессору
0,45
15
-
-
5
Десорбер (ректификационная колонна)
0,46
170
2,5
32
6
Конденсатор-холодильник кожухотрубчатый
0,15
20
0,8
5
7
Компрессор газовый
2,4
50
-
-
8
Линия сжатого газа
2,4
50
-
-
9
Межступенчатый холодильник
2,4
50
-
-
10
Приемник уловленного продукта
0,12
15
3
8
11
Насос центробежный для подачи орошения
0,6
15
-
-
12
Насос для подачи абсорбента в холодильник
0,6
-
-
-
13
Подогреватель насыщенного абсорбента
0,4
170
0,8
5
14
Холодильник абсорбента
0,6
15
0,3
5
15
Насос для подачи абсорбента на ректификацию
0,4
20
-
-
16
Сборник насыщенного абсорбента
0,4
20
2
6
Табл.2 Исходные данные об оборудовании, подлежащем анализу техногенной опасности
№ оборудования | исходные данные | значение |
|
|
|
абсорбер
| Давление, МПА | 0.11 |
| Температура среды, оС | 110 |
| Диаметр, м | 2 |
| Высота, м | 24 |
| Паровой объем, % | 80 |
| Защита от давления | Нет |
| Средства тушения | Нет |
Позиция на рис. 1 | Исходные данные | Последняя цифра зачетной книжки | ||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||
|
| 0 | ||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||
Насосная станция для сжатия природного газа | Ширина помещения, м | 12 | ||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||
| Длина помещения, м | 24 | ||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||
| Высота помещения, м | 10 | ||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||
| Кратность вентиляции, 1/ч | 8 | ||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||
| Скорость воздуха, м/с | 0.8 | ||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||
Насосная станция для сжатия этилена | Ширина помещения, м | 18 | ||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||
| Длина помещения, м | 24 | ||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||
| Высота помещения, м | 10 | ||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||
| Кратность вентиляции, 1/ч
Сводная таблица показателей опасности, применяемых в производстве веществ
Вывод: обращающееся в технологическом процессе вещество является взрывопожароопасным, что свидетельствует о большой пожарной опасности данного процесса.
3.1 Определение возможности образования горючей среды внутри производственного оборудования Заключение о пожаровзрывоопасности газовоздушной смеси определяется по следующей зависимости: Для этанола условия образования горючей среды: Для этилена: Внутри оборудования с жидкостью горючая среда может образоваться только при наличии в оборудовании свободного от жидкости объема (газового пространства), который сообщается с атмосферой и в той или иной степени насыщается парами жидкости. Все оборудование (и с газовой смесью, и с жидкостью) работает под избыточным давлением, поэтому подсос окислителя в исследуемом процессе невозможен. Образование горючей смеси может происходить на стадии формирования смеси этилена и этанола и в результате неисправности оборудования, а также ошибок оператора. 3.2 Определение возможности выхода горючих и вредных веществ в воздух производственного помещения (на открытую площадку) 3.2.1 При нормальном режиме функционирования Горючие газы, пары и жидкости выходят в производственное помещение или на открытую площадку, если технологические аппараты с жидкостями имеют открытую поверхность испарения или дыхательные устройства, при использовании аппаратов периодического действия, аппараты с жидкостями и газами имеют сальниковые уплотнения. Размеры образующихся наружных пожаровзрывоопасных зон определяются свойствами обращающихся в технологическом процессе производства веществ, количеством их, количеством веществ которое может выходить наружу за определенный промежуток времени; условиями выброса, растекания и рассеивания веществ в окружающей среде. При нормальном режиме функционирования выход веществ наружу в производственное помещение практически невозможен при исправности всего технологического оборудования. Как правило, на величину выходящих веществ в производственное помещение оказывает влияние и конструктивное исполнение технологического оборудования. Так, в настоящее время оно выполнено не на достаточно высоком уровне. Поэтому пары ЛВЖ будут поступать в производственное помещение и при нормальном режиме работы. В случае недостаточно хорошей работы местных отсосов будут образовываться местные взрывоопасные зоны. 3.2.2 При повреждении производственного оборудования Большую техногенную опасность представляют аварии и аварийные ситуации, при которых горючие вещества (жидкости, газы) выходят в производственное помещение или на открытую площадку, растекаются и рассеиваются по окрестности, образуя пожаровзрывоопасные зоны за пределами технологического оборудования. Последствия повреждения или аварии будут зависеть от:
При эксплуатации производственного оборудования возможно повреждение сальников, прокладок материала корпуса, полное разрушение аппаратов. Если в поврежденных аппаратах находятся жидкости нагретые в условиях производства, то возможно:
Повреждения аппаратов и трубопроводов могут быть:
В первом случае через образовавшееся отверстие почти под постоянным давлением продукт в виде струй пара, газа или жидкости будет выходить наружу, а во втором - все содержимое аппарата сразу выйдет наружу и кроме того, будет продолжаться истечение газа или жидкости из соединенных с ним трубопроводов. При авариях и повреждениях аппаратов и трубопроводов из них выходят горючие газы, пары или жидкости, что приводит к образованию пожаровзрывоопасных смесей не только у мест утечки, но и во всем производственном помещении, даже на открытых площадках. 3.2.2.1 Повреждения технологического оборудования в результате механического воздействия В результате механических воздействий на материал аппарата будут воздействовать сверхнормативные внутренние напряжения, которые могут вызвать не только образование не плотностей в швах и соединениях, но и его взрыв. Высокие внутренние напряжения возникают при повышенном давлении в аппаратах, а также в результате нагрузок динамического характера. Повышенные давления, которые приводят к повреждению аппаратов могут возникать в результате:
Нарушение материального баланса происходит при несоответствии производительности работы насосов (11,12,15) и компрессоров (7), принятой интенсивности заполнения аппаратов, в случае неправильного соединения аппаратов, которые работают с разным давлением, при увеличении сопротивления в дыхательных линиях, отсутствия или неисправности автоматики регулирования, подачи и отвода веществ.
Нарушений температурного режима происходит при отсутствии или неисправности контрольно-измерительных приборов, недосмотра персонала, а в отдельных случаях от действия лучистой энергии соседних аппаратов и даже от повышения температуры окружающей среды. Особенно опасно нарушение температурного режима для переполненных аппаратов.
Нарушение процесса конденсации паров происходит в результате:
Жидкости с низкой температурой кипения могут попасть в аппарат: с продуктом, подаваемым в аппарат; через неплотности теплообменной поверхности; при неправильном переключении линий; в виде конденсата из паровых и продувных линий.
Это происходит при несвоевременном отводе излишек тепла в реакции, нарушениях соотношений реагирующих веществ, увеличении количества подаваемого катализатора или инициатора, при несвоевременном отводе из реактора излишек газообразных продуктов реакции, образовании пробок в линиях стравливания и отвода веществ.
Основные причины возникновения динамических нагрузок: а) резкое изменение давления в аппаратах и трубопроводах:
б) гидравлический удар. Гидравлический удар возможен при:
в) вибрации аппаратов и трубопроводов. Вибрации возникают:
VII. Эрозии материалов аппаратов и трубопроводов Эрозия – механический износ материала перемещаемой средой. Эрозия металлов происходит при обтекании конструкций потоком твердых, жидких или газообразных частиц или при электрических разрядах. Эрозия бывает газовая, абразивная, кавитационная, электрическая, ультразвуковая. В результате эрозии уменьшается толщина стенок аппаратов, трубопроводов, что приводит к возникновению опасных напряжений в них даже при нормальном ведении технологических процессов. 3.2.2.2 Повреждения технологического оборудования в результате температурного воздействия При эксплуатации производственного оборудования неплотности и повреждения могут возникать в результате действия температур. Температуры могут привести к образованию непредусмотренных расчетом температурных напряжений в материале стенок аппарата, а также изменить механические свойства металла. Температурные напряжения, как правило, возникают:
Воздействие высоких температур на материал аппарата (металл) может привести к возникновению пластических деформаций, а низких – снизить ударную вязкость. 3.3 Определение возможности образования в горючей среде (или внесения в нее) источников зажигания, инициирования взрыва 3.3.1 Источники зажигания от открытого огня, искр и нагретых поверхностей В условиях производства для данного технологического процесса характерными могут быть следующие источники зажигания:
3.3.2 Источники зажигания от теплового проявления механической энергии В производственных условиях наиболее распространенными источниками зажигания от теплового проявления механической энергии являются:
Удары твердых тел. При определенной силе удара некоторых твердых тел друг о друга могут образовываться искры, которые называются искрами удара или трения. Искры представляют собой нагретые до высокой температуры частицы металла или камня размером от 0.1 до 0.5 мм. и более. Температура искры достигает в среднем 1550ОС. Несмотря на высокую температуру искры ее воспламеняющая способность сравнительно невысока, т.к. из-за малых размеров (массы) запас тепловой энергии искры очень мал. Искры способны воспламенить парогазовоздушные смеси, имеющие малый период индукции, небольшую минимальную энергию зажигания. Воспламеняющая способность искры, находящаяся в покое, выше летящей, т.к. неподвижная искра медленней охлаждается, она отдает тепло одному и тому же объему горючей смеси, а следовательно нагреть до более высокой температуры. В условиях производства наиболее часто искры образуются при:
Искры, образующиеся при попадании в машины металла или камней. Образование искр такого происхождения возможно в:
Искры, образующиеся при ударах подвижных механизмов машин об их неподвижные части. Искры такого происхождения возникают при:
Источники зажигания по причине тепла трения. Всякое перемещение соприкасающихся друг с другом тел требует затрат энергии на преодоление работы сил трения. Эта энергия в основном превращается в теплоту. При нормальных условиях выделяющееся тепло своевременно отводится и этим обеспечивается нормальные температурный режим. Причина роста температуры:
По этим причинам возможен перегрев подшипников. Причины перегрева подшипников:
3.3.3 Источники зажигания от теплового проявления электрической энергии Пожары от электроустановок могут происходить как при их нормальной работе, так и при неисправностях. При нормальной работе - неправильный выбор по условиям работы (без учета категории и группы взрывоопасной смеси и характера окружающей среды) электроустановок. При аварийных режимах вызванных несоответствием электрооборудования номинальным токовым нагрузкам, перегрузкой электрических и сетей и электродвигателей, короткими замыканиями и большими переходными сопротивлениями. Причинами пожаров так же могут быть разряды статического и атмосферного электричества. 3.3 Определение условий, способствующих распространению пожара а) скопление значительного количества горючих веществ и материалов в помещениях и на открытых площадках, превышающих установленные нормы; б) наличие развитой системы вентиляции, а также отсутствие или неисправность огнезадерживающих и обратных клапанов, шиберов и заслонок в системах вентиляции; в) наличие технологических коммуникаций (производственная канализация, технологические трубопроводы, транспортерные линии, пневмотранспорт); г) аварии аппаратов и трубопроводов, сопровождающиеся разливом ЛВЖ, и загазованностью помещений, установок; д) наличие незащищенных технологических и других проемов в перекрытиях, стенах, перегородках; е) отсутствие или неисправность:
ж) появление на пожаре внезапных факторов (взрыв аппарата, выбросы, обрушение конструкций и т.д.); з) несоответствие противопожарных расстояний. По производственным коммуникациям пожар будет распространятся в тех случаях, если внутри трубопроводов, воздуховодов, траншей, туннелей или лотков образовалась горючая среда, когда трубопроводы с этой горючей средой работают неполным сечением, если в системе заводской канализации на поверхности воды имеется слой горючей жидкости, когда имеются горючие отложения на поверхности труб, каналов и воздуховодов, если в технологической системе находятся газы, газовые смеси или жидкости, способные разлагаться с воспламенением под воздействием высокой температуры или давления. Огонь может также распространяться по транспортерам, элеваторам и другим транспортным устройствам, через не защищенные технологические проёмы в стенах, перегородках и перекрытиях. 4. Определение параметров поражающих факторов источников техногенной ЧС 4.1 Определение относительного энергетического потенциала блока Относительный энергетический потенциал характеризует запас энергии в технологическом блоке, который может быть реализован при взрыве определяется по формуле где:
Условная масса горючих веществ определяется как отношение общего энергетического потенциала к единой теплоте сгорания большинства углеводородов по формуле (14). Категория взрывоопасности блока II. 4.2 Определение параметров поражающих факторов источников техногенной чрезвычайной ситуации для десорбера 5 Поражающий фактор источника техногенной ЧС - составляющая опасного происшествия, характеризуемая физическими, химическими и биологическими действиями или проявлениями, которые определяются или выражаются соответствующими параметрами При оценке поражающих воздействий факторов источников техногенной чрезвычайной ситуации определяют: а) массу веществ вышедших при аварии; б) площадь аварийного разлива жидкостей; в) размеры зон ограниченных НКПРП; г) избыточное давление взрыва; д) величину плотности теплового потока; е) размеры зон возможных разрушений и травмирования персонала; ж) глубину зоны заражения вредных веществ; з) продолжительность поражающего действия вредных веществ. В виду того, что оборудование располагается на открытой площадке, определяем горизонтальные размеры зон, ограничивающие паровоздушные смеси с концентрацией горючего выше НКПР возле десорбера: где m п - масса паров ЛВЖ, поступивших в открытое пространство за время полного испарения, но не более 3600 с, кг; rГ.П. - плотность паров ЛВЖ при расчетной температуре и атмосферном давлении, кг×м-3; Рн - давление насыщенных паров ЛВЖ при расчетной температуре, кПа; К - коэффициент, принимаемый равным К = Т/3600 для ЛВЖ; Т - продолжительность поступления паров ЛВЖ в открытое пространство, с; Снкпр - нижний концентрационный предел распространения пламени паров ЛВЖ, % (об.); М - молярная масса, кг×кмоль-1; V0 - мольный объем, равный 22,413 м3×кмоль-1; tр - расчетная температура, °С. где А, В, СА - коэффициенты Антуанна (определяются по справочной литературе ); tж – температура жидкости. Т – время испарения жидкости, с. Длительность испарения жидкости принимается равной времени ее полного испарения, но не более 3600 с. Массу паров ЛВЖ принимаем равной массе этанола в десорбере, учитывая, что весь этанол находится в паровой фазе и занимает 80% объема десорбера. где V – объем газовой смеси десорбера, содержащей этанол, м3; mп – масса паров ЛВЖ, кг; P – давление в десорбере, кПа; Va – объем десорбера, м3; 0.8 – коэффицент, учитывающий паровое пространство. где D – диаметр десорбера, м; h – высота десорбера,м. Определяем расчетное избыточное давление на расстоянии 30м от десорбера: где Ро - атмосферное давление, кПа (допускается принимать равным 101 кПа); r - расстояние от геометрического центра газопаровоздушного облака, м; mпр - приведенная масса газа или пара, кг, вычисляется по формуле где Qсг - удельная теплота сгорания пара, Z - коэффициент участия горючих газов и паров в горении, который допускается принимать равным 0,1; Qо - константа, равная т - масса горючих паров, поступивших в результате аварии в окружающее пространство, кг. 5. Определение категории помещения по взрывопожарной и пожарной опасности, класса взрывоопасной зоны Т.к. горизонтальный размер зоны, ограничивающей газопаровоздушные смеси с концентрацией горючего ниже нижнего концентрационного предела распространения пламени (НКПР) меньше 30 м и расчетное избыточное давление при сгорании паровоздушной смеси на расстоянии 30 м от наружной установки меньше 5 кПа, то наружная установка относится к категории Вн. В виду того, что образование взрывоопасных концентраций возможно при аварии, то согласно п.7.3.43 ПУЭ, класс зоны возле десорбера - В-1г. 6. Разработка мероприятий по снижению техногенной опасности производственного процесса 6.1 Требования к теплообменным процессам и аппаратам (холодильникам, конденсаторам)
6.2 Требования к процессам ректификации, абсорбции и адсорбции горючих смесей
6.3 Требования к процессам сжатия горючих газов
6.4 Требования к процессам транспортирования ЛВЖ, насосному оборудованию 1. Для транспортирования ЛВЖ следует применять центробежные бессальниковые насосы.
ЛИТЕРАТУРА
2. Реферат на тему Октябрьская революция в России проблемы оценки расстановка политич 3. Реферат Расстройство здоровья и смерть от механических повреждений 4. Реферат Предмет и метод бухгалтерского учета 7 5. Реферат на тему Системы с одним и двумя воздействиями 6. Реферат История государства и права Японии в новое время 7. Курсовая Безопасность продовольственных товаров и сырья 8. Реферат на тему One Hour Of Freedom Essay Research Paper 9. Реферат Причины Гражданской войны 10. Реферат Международное право как особая система права |