Лакокрасочные материалы на основе виниловых полимеров
Лакокрасочные материалы на основе этих пленкообразующих быстро высыхают при комнатной температуре с образованием покрытий, сохраняющих термопластичные свойства и обладающих, очень низкой паропроницаемостью, большой прочностью, атмосферостойкостью, и во многих случаях — устойчивостью к периоди­ческому воздействию кислот и щелочей, негорючестью, нераство­римостью в маслах, спиртах и алифатических углеводородах.

Широкому применению поливинилхлорида в качестве пленко­образующего для лакокрасочных материалов, несмотря на его относительно небольшую стоимость, препятствует плохая раствори­мость в лаковых растворителях. Это объясняется большой плот­ностью упаковки цепей полимера под действием межмолекулярных сил Ван-дер-Ваальса, достигающих значительной величины вслед­ствие присутствия полярных групп хлора. В то же время покрытия на осно­ве поливинилхлорида обладают слабой адгезией к металлу. Эти обстоятельства послужили причиной изыскания виниловых поли­меров, обладающих растворимостью в лаковых растворителях. К таким материалам относятся хлорированная поливинилхлоридная смола и сополимеры винилхлорида с другими мономерами.
Лакокрасочные материалы на основе хлорированной поливинилхлоридной смолы
К повышению растворимости поливи­ннлхлорида приводит его дополнительное хлорирование. При содержании од­ного дополнительного атома хлора на три мономерных звена винилхлорида достигаются максимальная растворимость и наименьшая вязкость растворов. Поливинилхлорид содержит 56,8% хлора, в перхлорвиниловой смоле теоретическое содержание хлора равно 64%, в действующем стандарте содержание хлора нор­мируется в пределах 62—65%.

Производство перхлорвиниловой смолы было освоено в начале 40-х годов. Сначала ее выпускали в виде 40%-ного концентрата в хлорбензоле под маркой КПС, а затем — в виде сухого порошка под маркой СПС. В настоящее время выпускают две лаковые смолы марок ПСХ-ЛС и ПСХ-ЛН соответственно сред­ней и низкой вязкости.

В состав перхлорвиниловых лаков, эмалей, грунтовок и шпатлевок входят пленкообразующие смолы ПСХ-ЛС и ПСХ-ЛН, вводимые в виде 10—25%-ных растворов, модификаторы, пластификаторы, пигменты и различные добавки.

Перхлорвиниловая смола представляет собой беловато-желтовато-серый по­рошок плотностью 1470—1500 кг/м3 и насыпной массой 200—250 кг/м3. Смола хорошо растворяется в этил- и бутилцетатах, кетонах, хлорированных низших алифатических и ароматических углеводородах. В ксилоле и толуоле среднёвязкая смола хорошо набухает, низковязкая — растворяется.

Для повышения адгезии, содержания нелетучих веществ и для сни­жения термопластичности покрытия вводят модификаторы. Содержание модифи­каторов колеблется от 0,15 до 0,5 масс. ч. на 1 масс. ч. перхлорвиниловой смолы. В качестве модификаторов применяют высыхающую алкидную смолу (№ 135, ПФ-077 (лак для изготовления нитропентафталевых и перхлорвиниловых эмалей. Полуфабрикатный лак ПФ-077 представляет собой раствор в ксилоле синтетической пентафталевой смолы, модифицированной льняным маслом. Применяется при изготовлении нитропентафталевых и перхлорвиниловых эмалей), ФЛ-390 и др.), реже  алкидноакриловую смолу АС-4.

Пластификаторы повышают эластичность покрытий и снижают их паропро-ницаемость. Их вводят в количестве 0,3—0,5 масс. ч. на 1 масс. ч. перхлорви­ниловой смолы. Наиболее часто  применяют трикрезилфосфат, днбутилфталат, хлорпарафин ХП-470, совол (полихлорднфенил). Хлорсодержащие пластифика­торы повышают негорючесть и химическую стойкость покрытий.

Вводимые в перхлорвиниловые лакокрасочные материалы добавки разли­чаются по назначению: термостабилизирующие, ускоряющие отверждение, ма­тирующие и др. В качестве термостабилизаторов используют эпоксидированные масла (соевое, подсолнечное) марок Т и ТС, низкомолекулярные эпоксидные смолы (Э-40 и др.). Они служат акцепторами НС1, выделяющегося при деструк­ции перхлорвиниловой смолы под действием тепла. Содержание термостабили­заторов колеблется от 0,01 до 0,05 масс. ч. на 1 масс. ч. перхлорвиниловой смолы. Вводят их преимущественно в атмосферостойкие материалы, эксплуати­рующиеся при повышенной температуре. В качестве ускорителей высыхания вводят сиккативы и отвердители — полиизоцианаты, полиамиды н др.

Для растворения смол в большинстве случаев применяют стандартную смесь Р-4, состоящую из 12% ацетона, 26% бутилацетата и 62% толуола; для более ответственных лакокрасочных материалов используют смесь Р-5 — 30% ацетона, 30% бутилацетата н 40% ксилола. Низковязкую смолу марки ПСХ-ЛН растворяют в смеси 15% ацетона, 35% ксилола и 50% сольвента. Введение ацетона в состав смеси растворителей позволяет снизить вязкость растворов почти вдвое.

В состав пигментированных лакокрасочных материалов входят пигменты, которые кроме основного назначения — придания цвета покрытию и повышения его атмосферостойкости — выполняют функции термо- и светостабилизаторов, а также акцепторов выделяющейся НС1. Содержание пигментов и наполнителей в эмалях составляет 0,8—1,4 масс, ч., в грунтовках — 1,2—4 масс, ч., в шпат­левках — 5—8 масс. ч.

Время высыхания  при комнатной температуре 1-3ч, однако после высыхания в перхлорвиниловом покрытии остается некоторое количество высококипящих растворителей. Поэтому полное высыхание покры­тия, после которого оно приобретает оптимальную твердость, наступает через 5—7 суток. Допускается сушка перхлорвинилового покрытия при повышенной температуре, но не выше 60— 80 °С. При этой температуре в течение 1 ч про­исходит почти полное высыхание, в пленке практически не остается раствори­телей. Некоторые марки перхлорвиниловых материалов для полного удаления растворителей следует сушить при 60—80 °С в течение 5—6 ч. При температуре сушки выше 80 °С покрытие желтеет, темнеет и теряет эластичность.

Перхлорвиниловые лакокрасочные материалы при хранении при темпера­туре ниже 0°С имеют склонность к желатинизации, поэтому их рекомендуется хранить в закрытых отапливаемых складах.

Перхлорвиниловые покрытия отличаются низкой паропроннцаемостью, вы­сокой водо- и атмосферостойкостью. В условиях умеренного климата покры­тия стойки в течение 5—7 лет. Они стойки к действию растворов минеральных кислот, щелочей и солей, к агрессивным газообразным продуктам (особенно если в их состав входят химически стойкие модификаторы, пластификаторы и пигменты). Перхлорвиниловые покрытия выдерживают действие воды, жи­ров, масел, спиртов, алифатических углеводородов (бензинов, уайт-спирита и др.). Они не подвергаются действию плесени и устойчивы к возгоранию, практически негорючи.

К недостаткам перхлорвиниловых покрытий относятся: недостаточный блеск и склонность к загрязнению и размягчению при температуре выше 60 °С; низ­кая адгезия к металлическим поверхностям; низкая термо- и  светостойкость.

Деструктивные процессы, происходящие под действием тепла и ультрафио­летовых лучей, приводят с течением времени к изменению цвета как пигменти­рованных (потемнение), так и бесцветных (пожелтение) покрытий. Наряду с этим повышаются их адгезия и стойкость к воздействию растворителей, но теряется эластичность. Процесс деструкции начинается с отщепления НС1 и образования двойных связей в цепи поливинилхлорида; затем происходит окис­ление по двойным связям с образованием поперечных связей, приводящих к повышению твердости и хрупкости полимерного покрытия.

Необходимо отметить, что перхлорвиниловые покрытия длительное время сохраняют неприятный запах, что ограничивает их применение для окраски внутренних поверхностей вагонов, автобусов, троллейбусов, а также окраски Изделий, эксплуатируемых внутри жилых помещений.

Перхлорвиниловые лакокрасочные материалы используют для окраски изде­лий и конструкций из металла и древесины, а также сооружений из бетона. Наносят их преимущественно методами пневматического, безвоздушного или электростатического распыления.

Быстрота формирования покрытий (1—3 ч при 18—22°С) позволяет приме-нять их для окраски крупногабаритных машин и изделий, не требующих высо­кодекоративной отделки (дорожные и строительные механизмы, сельскохозяй­ственные машины, железнодорожные вагоны, цистерны, станки и др.), различ­ных металлических и бетонных сооружений (мостов, виадуков, ферм и др.) и оборудования.
Лакокрасочные материалы на основе сополимеров винилхлорида
Лакокрасочные материалы на основе сополимеров винилхлорида отличаются улучшенной адгезией и повышенной свето- и термостабильностью. Наибольшее распространение получили лакокрасочные материалы на основе сополимеров винилхлорида с винилацетатом (А-15), в том числе на основе частично омы­ленного сополимера (А-15-0), сополимера винилхлорида с винилацетатом и малеиновой кислотой (A-I5-KP) и сополимера винилхлорида с винилиденхлоридом (ВХВД-40).

Сополимер А-15, содержащий 85—87% винилхлорида и 13—15% винилаце-тата, был освоен в промышленности в 50-е годы и назывался «смола А-15». По химической стойкости, растворимости в органических растворителях, пла­стичности, молекулярной массе и атмосферостойкости сополимер А-15 не усту­пает перхлорвиниловой смоле, а по некоторым свойствам — адгезии и отсут­ствию запаха у покрытий — превосходит ее. Сополимер А-15 хорошо растворяется в ацетатах, кетонах, нитропарафинах, хлорированных углеводородах, а ароматические углеводороды служат разбавителями. Спирты, бензины и дру­гие алифатические углеводороды являются высаднтелями сополимера А-15 из его растворов. Высокое содержание винилхлоридных звеньев в сополимере опре­деляет необходимость введения термостабилизаторов для предотвращения от­щепления HCI или введения в состав лакокрасочного материала акцепторов HCI.

Сополимер А-15-0 представляет собой частично омыленный сополимер А-15, в котором часть ацетатных групп превращена в гидроксильные (1.2—2,3%). Со­полимер А-15-0 лучше совмещается с другими смолами чем А-15, может быть разбавлен спиртами, отверждается при введении отвердителей, взаимодействую­щих с гидроксилъными группами, обладает лучшей, чем А-15, адгезией к ме­таллам.

Сополимер А-15-КР — продукт сополимеризации винилхлорида (82—87,8%), винилацетата (11,5—16.5%) и малеиновой кислоты (0,7—1,5%). Сополимер-А-15-КР растворяется в тех же растворителях, в которых растворяются сопо­лимеры А-15 и А-15-0. Он хорошо совмещается с другими сополимерами и мо­дификаторами. На его основе, а также в комбинации с сополимером А-15 полу­чают покрытия с высокими адгезией, водо- и атмосферостойкостью.

Сополимер ВХВД-40 выпускается под названием «смола ВХВД-40» (бывш. СВХ-40) и состоит из 40% винилиденхлорида и 60% винилхлорида. Пленки со­полимера отличаются высокой эластичностью (удлинение до 300%), а также хорошей адгезией к металлическим поверхностям. Поэтому лаки и эмали на сополимере ВХВД-40 изготовляют без добавления модификаторов и пластифи­каторов. Однако по сравнению с перхлорвиниловой смолой и сополимерами с винилацетатом смола ВХВД-40 обладает пониженными свето- и атмосферостой­костью и термостабильностью.

На основе сополимера ВХВД-40 выпускают лаки и эмали, образующие масло-, водо- и бензостойкие покрытия. Сополимер хорошо растворяется в аце­татах, кетонах, формальгликоле, дихлорэтане, частично в ароматических угле­водородах и не растворяется в спиртах и бензинах.

В эмали и грунтовки кроме сополимеров А-15, А-15-0 и A-I5-KP вводят модификаторы — алкидную, алкидноакриловую и эпоксидную смолы — от 0,15 до 0,4 масс. ч. на 1 масс. ч. сополимера, пластификаторы — от 0,1 до 0,3 масс. ч., пигменты и наполнители — 0,9—1 масс. ч. Иногда вводят термо- и светостабилизаторы. Летучая часть в большинстве случаев состоит из 12% (масс.) бу­тилацетата, 5% циклогексаноиа, 26% ацетона и 57% толуола. В эмали на сополимере А-15-0 вводят отвердители, способные на холоду или при повы­шенной температуре взаимодействовать с гидроксильными группами сополимера.

В состав лаков на основе ВХВД-40 входит сополимер и органические рас­творители. Для получения 19—20%-ного раствора применяют растворитель Р-4, содержащий 26% ацетона, 12% бутилацетата и 62% толуола. В состав эмалей, кроме того, вводят пигменты и наполнители из расчета 0,2—0,65 масс. ч. на 1 масс. ч. сополимера, а в грунтовки — из расчета 1 масс. ч. на 1 масс. ч. сополимера.

На основе сополимеров А-15, А-15-0 и ВХВД-40 выпускают большой ассор­тимент эмалей, а также некоторые марки лаков и грунтовок. Сополимер А-15-КР используется в основном как добавка к сополимеру А-15 для повышения адгезии.

ХС – эти эмали обладают лучшими адгезионными свойствами, чем ХВ, особенно к металлам. Они превосходят ХВ по химической стойкости, но несколько уступают им по атмосферостойкости, особенно стойкости к воздействию света. Образуемые ХС покрытия более эластичны и поэтому не требуют использования пластификаторов. ХС можно получать с сухими остатками  (концентрацией) 45-50%, в то время как ХВ – не более 25-30%; очевидное преимущество ХС заключается в возможности получения покрытия необходимой толщины за счет нанесения меньшего количества слоев. К недостаткам покрытия относится невысокий глянец, а также способность размягчаться при температурах выше 80°С , что приводит к загрязненности окрашенной поверхности.
Повышение адгезии и химстойкости за счет введения полифункциональной добавки в перхлорвиниловые лакокрасочные материалы
Известны перхлорвиниловые лакокрасочные композиции для защитных покрытий, характеризующихся низкой паропроницаемостью, высокой водо-, атмосферо- и химстойкостью к действию минеральных кислот, щелочей, солей. жиров, масел и др. Однако данные покрытия характеризуются недостаточной стойкостью к растворам органических кислот с высокими внутренними напряжениями, длительным отверждением при комнатных условиях, резким снижением адгезии при воздействии на покрытие агрессивных сред.

Наиболее близкой к изобретению является эмаль, содержащая средневязкую перхлорвиниловую смолу, пластификатор, модификатор, пигмент, органический растворитель [2]

Покрытие на основе данной эмали обладает недостаточной стойкостью к действию органических кислот, солей и щелочей.

Техническая задача изобретения повышение химстойкости покрытий к действию растворов органических кислот, солей и щелочей, снижение внутренних напряжений, сокращение времени отверждения, увеличение адгезии.
Это достигается тем, что полимерная композиция для покрытия, включающая средневязкую перхлорвиниловую смолу, модификатор, пластификатор, пигмент и органический растворитель, дополнительно содержит полифункциональную добавку фталоцианин цинка при соотношении компонентов, мас.[3]:

Средневязкая перхлорвиниловая смола 10 -  14

Модификатор 6,6 - 16,8

Пластификатор 3,6- 10,0

Пигмент 9,8 - 12,2

Полифункциональная добавка 0,1 - 1,0

Органический растворитель остальное.

По предлагаемому изобретению добавка выполняет роль промотора адгезии, релаксатора внутренний напряжений, ингибитора коррозии, катализатора отверждения, пигмента и имеет такую структуру, которая позволяет путем регулирования уровня надмолекулярной организации композиции при введении ничтожно малых количеств (0,1-1) добиваться желаемого результата.
Композицию готовят в шаровой мельнице, в которую одновременно загружают все компоненты, кроме фталоцианина цинка, и перетирают с фарфоровыми металлическими шарами до степени перетира не более 50 мкм. В полученную смесь вводят полифункциональную добавку, предварительно растворенную в ацетоне и тщательно перемешивают. Готовую смесь разбавляют до рабочей вязкости 18-20 с по ВЗ-4 при 20± 2^oС c растворителем Р-4. Композицию наносят в два слоя на чистую металлическую поверхность кистью, краскораспылителем или другим методом, отверждают в течение 24 ч при 20 ± 2^oС.

Химстойкая модифицированная полимерная композиция содержит перхлорвиниловую смолу (например, ПСХ-ЛС или ПСХ-ЛН), модификатор (например, алкидную смолу ПФ-077 или алкидноакриловую смолу АС-4), пластификатор (например, трикрезилфосфат или полихлордифенил), пигменты неорганической группы (например, TiO₂, Cr₂O₃), растворитель органической группы (например, Р-4, Р-5), а также фталоцианин цинка.
Виниловые связующие для производства специальных ЛКМ.

Производители и характеристика
Доля импорта по производителям за 2007 год
Продукты компании ЕТС (Единая Торговая Система, Санкт-Перербург)
1.Смола HG-63 (Китай) имеет схожие химико-физические показатели со смолой ПСХ-ЛС российского производства, что позволяет ее с легкостью использовать в производстве ЛКМ без дополнительной доработки рецептур.

Таблица 1 –Свойства смолы

Время растворения, мин, не более	50
Вязкость (Tu-4),сек	14.0 – 20.0
Чистота, см, не менее	15.0
Хром (Pt-Co), не более	150
Устойчивость при нагревании, %, не более	1,20
Содержание хлора, %	61.0 – 65.0
Зола, %, не более	0.30
Железо, %, не более	0.030
Термостабильность, мин, не менее	20

•         хорошая растворимость,

•          хорошая электроизоляция и  термопластичность,

•          обладает способностью образовывать мембраны,

•          хорошая химическая стабильность,

•          высокая коррозионно- и водостойкость.

Растворяется в кетонах, ароматике, некоторых спиртах и сложных эфирах, этиленгликоле и хлорированных растворителях. 

Применение:

•         Специальные и химстойкие ХПВХ краски,

•         связующие уретан - ПВХ ,

•         ХПВХ огнестойкие покрытия,

•         обработка кожи  и текстиля,

•         пластиковые изделия (игрушки).
2.Смолы VINISOL (Бразилия WWP) – это сополимеры винила и терполимерные смолы, которые лучше растворимы в различных органических растворителях, таких как метитэтилкетон, метилизобутилкетон и другие кетоны, чем традиционные сополимеры ПВХ. Смолы VINISOL могут использоваться отдельно, в сочетании или даже вместо других полимеров, включая большинство акрилатов и некоторые полиуретаны, что приводит к превосходным результатам как в области свойств, так и по затратам.
Таблица 2- Эквивалентные марки смол различных производителей

WWP Бразилия	UNION CARBIDE / DOW	Wacker	Отечественные аналоги
Vinisol H	VYHH	Vinnol H15/50	А-15
Vinisol OH	VAGH, VROH, VAGF	Vinnol E15/48A	А-15-0
Vinisol COOH	VMCH, VMCC, VMCA	Vinnol E15/45M	А-15КР

VINISOL – это особые виниловые смолы, обладающие тремя основными преимуществами/свойствами по сравнению с традиционными соединениями:

- лучшая растворимость в различных органических растворителях;

- растворы обладают высокой степенью прозрачности;

- растворы обеспечивают высокую степень глянца и превосходные свойства поверхности конечного продукта.

2.1
VINISOL

H

Сополимер винилхлорида (84,5 + 1,5) и винилацетата (15,5 + 1,5);Vinisol H используется в случаях, когда требуется отличная растворимость. Совместим с другими полимерами на основе винилхлорида, а также почти со всеми винилацетатными и акрилатными полимерами.    

Печатные краски для шелкографии;

•          Виниловые краски;

•          Печатные краски для пластиковых пленок;

•          Антикоррозионные краски;

•          Декоративные краски для виниловых игрушек;

•          Базовое покрытие для лаков для ногтей;

•          Краски для ротационной глубокой печати для жестких виниловых пленок;

•          Адгезивы для картона для блистерных упаковок;

•          Необрастающие краски для судостроения

2.2
VINISOL

OH

Терполимер винилхлорида (81,0 + 2,0), винилацетата (11,0 + 1,0) и гидроксипропилакрилата (8,0 + 1,0);

Vinisol OH используется в случаях, когда требуется отличная растворимость и гидроксильная функция (“OH”).Присутствие гидроксильных групп обеспечивает повышенную совместимость с несколькими дополнительными типами полимеров, включая некоторые алкидные смолы и полиуретаны. Присутствие гидроксильных групп в молекуле обеспечивает «сшивание» в двухкомпонентных системах, когда требуется отличная адгезия, эластичность, твердость и химическая стойкость.

Краски и грунтовки, содержащие данную смолу, обладают хорошей адгезией к древесине, бумаге и пластику.

•         Краски для обуви из полиуретана (PU) и ПВХ;

•          Печатные краски для упаковки;

•          Антикоррозионные краски;

•          Краски с высокой химической стойкостью;

•          Печатные краски для кожи, бумаги и пластика;

•          Покрытия для древесины типа “грунт-шпатлевка” для мебели;

•          Краски для пластиковых деталей автомобиля и др.;

•          Основа лака для ногтей.

2.3
VINISOL

COOH

Терполимер винилхлорида (82,0 + 2,0), винилацетата (12,0 + 1,0), и монобутилмалеината (6,0 + 1,0).

Vinisol COOH используется в случаях, когда  требуется отличная растворимость и функция карбоксильной группы.

Карбоксильные группы в полимере имеют кислотный характер и реагируют со многими металлическими субстратами с образованием сильной ионной связи.
Пленки Vinisol COOH обладают превосходной адгезией к металлам, включая алюминий, сталь и оцинкованное железо.

•         Адгезив для блистерной упаковки медикаментов и пищевых продуктов;

•          Типографские краски для упаковки;

•          Печатные краски для металлических изделий;

•          Краски для рулонных покрытий;

•          Адгезивы для пневматических скобок и скобок для бумаги;

•          Адгезивы для крышек бутылок с напитками и пищевых упаковок;

•          Адгезивы для кабелей;

•          Антикоррозионные краски и т.п

Примерная рецептура грунтовки:

VINISOL COOH – 20 - 25%

Растворители – 75 - 80%

Пластификатор – 1%

3. Виниловые смолы DOW в производятся в виде четырех основных типов сополимеров:

3.1Сополимеры винилхлорида и винилацетата. Данные сополимеры используются главным образом в приготовлении грунтов и эмалей класса ХС, в морских и ремонтных покрытиях. Три коммерчески доступных марки с основными характеристиками, представленны в следующей таблице:

Смола UCAR	Состав полимера (%, по весу)		Температура стеклования	Средний молекулярный вес	Вязкость раствора (cP) при 25°C
	VCl	VAc	Tg (°C)	Mn	в MEK
VYNS-3	90	10	79	44,000	1300 (20%)
VYHH	86	14	72	27,000	600 (30%)
VYHD	86	14	72	22,000	200 (30%)

3.2Карбоксил-модифицированный сополимер винилхлорида и винилацетата. Данные продукты разработаны специально для обеспечения наилучшей адгезии к трудной подложке, особенно металлам. Они получены при сополимеризации винилхлорида и винилацетата и малеиновой кислоты.
Основные характеристики 3 доступных марок представлены в следующей таблице:

Смола UCAR	Состав полимера (%, по весу)			Температура стеклования	Средний молекулярный вес	Вязкость раствора (cP) при 25°C
	VCl	VAc	MA	Tg (°C)	Mn	в MEK
VMCH	86	13	1	74	27,000	650 (30%)
VMCC	83	16	1	72	19,000	100 (30%)
VMCA	81	17	2	70	15,000	55 (30%)

Благодаря их превосходной адгезии к трудным подложкам, они часто используются как основа или адгезионный промотор в композициях по металла.

3.3 Гидроксил-модифицированный сополимер винилхлорида и винилацетата. Гидроксил-функциональный сополимер может быть получен посредством 2-х различных процессов: одноступенчатый процесс, где винилхлорид, винилацетат и гидроксил-функциональный мономер сополимеризуются, или двухступенчатый процесс, в который второй шаг состоит в частичном гидролизе сополимера, подготовленного на первой стадии.
Главные характеристики доступных коммерческих марок представлены в следующей таблице:

Смола UCAR	Состав полимера (%, по весу)			Содержание OH	Температура стеклования	Средний молекулярный вес	Вязкость раствора (cP) при 25°C
	VCl	VAc	MA		Tg (°C)	Mn	в MEK
VAGH *)	90	4	6	2.3	79	27,000	1000 (30%)
VAGD *)	90	4	6	2.3	77	22,000	400 (30%)
VAGF **)	81	4	15	1.8	70	33,000	930 (30%)
VAGC **)	81	4	15	1.9	65	24,000	275 (30%)
VROH **)	81	4	15	2.0	65	15,000	70 (30%)

*) - одноступенчатый процесс; **) - двухступенчатый процесс.

Присутствие гидроксильных групп вдоль основной цепи этих сополимеров позволяет структурообразовываться с изоцианатами или меламинатами для создания термореактивной системы покрытия, которые показывают выдающуюся химическую и водную устойчивость. Это также обеспечивает совместимость с другими пленкоообразующими смолами, например алкидными, уретановыми эластомерами, полимерами эпоксидной смолы, или мочевино- и меламиновыми смолами, таким образом существенно расширяя возможности составления рецептур на основе виниловых смол. Также, они эффективно способствуют смачиванию пигмента. С точки зрения экономики и методов нанесения покрытий наиболее важными показателями смол являются их растворимость и совместимость. Низкую растворимость полихлорвинила удалось повысить сополимеризацией его с винилацетатом. Из таких сополимеров хорошими свойствами обладает сополимер, содержащий на 1 моль винилацетата 9 молей хлористого винила. Это молярное соотношение соответствует содержанию 86% хлористого винила и 14% винилацетата. Примером такого сополимера является смола VYHH. Такое количество ацетата значительно увеличивает растворимость смолы, не снижая ее стойкости к различным воздействиям и твердости ее пленок.
Данные сополимеры могут быть вполне успешно совмещены с другими пленкообразователями. В частности, значительное улучшение совместимости с алкидными смолами, некоторыми маслами и олифами достигается введением в сополимер гидроксильных групп, как это достигнуто в смоле VAGH. Немодифицированые смолы хлористого винила с внилацетатом плохо совмещаются с другими смолами. Поэтому в рецептурах покрытий на основе этих смол практически нет модифицирующих смолу веществ, за исключением пластификатора. При введении в сополимер гидроксильной группы (сополимер VAGH) совместимость его с другими веществами значительно повышается. Со смолой VAGH совмещаются - канифоль и ее производные, малеиновые смолы, модифицированные фенольные смолы, чистые фенольные смолы, тощие и средней жирности масляные лаки, тощие и средней жирности алкиды, мочевино- и маламино-формальдегидные смолы. Улучшенная совместимость смолы VAGH дает возможность повысить прочность и химическую стойкость покрытий на основе масляных и алкидных смол за счет добавления к ним смолы VAGH в количестве 10-20% от веса основы связующего.

В качестве отправной рецептуры грунта предлагается следующий вариант состава[4]:
Целлозольвацетат 45,3 %

Метилэтилкетон = 14,6 %

Ксилол = 4,3 %

Смола VMCH = 12,1 %

Смола VYHH = 6,2 %

Диизодецилфталат = 2,7 %

Диспергатор = 0,2 %

Диоксид титана = 12,0 %

Тиксотропный агент = 2,4 %

Фосфорная кислота 85% = 0,1 %

Лимонная кислота = 0,1 %

Виниловая смола TР-400M (Петербургская химическая компания)

Низкомолекулярный термополимер, состоящий, приблизительно, из 85% винилхлорида, 14% винилацетата и 1% дикарбоновой кислоты. Поставляется в виде порошка.

 Применение: лаки по металлам, печатные краски, промышленные покрытия, краски по кирпичной или каменной кладке, лаки для термоклейких этикеток.

 

Физические свойства:

Показатели:	Ед. изм.	TP-400M
Молекулярный вес (Mw)	-	45200
Температура полимеризации	Со	430±30
Число К	-	50
Содержание винилацетата	wt%	14,0±1
Содержание дикарбоновой кислоты	wt%	≈1,0
Кислотное число	mg KOH/g	11,00±1
Насыпная плотность	g/cm3	0,66±0,07
Содержание летучих веществ	%	Мах. 4,0
Температура стеклования (Tg)	Со	74
Вязкость (MEK/Tol=1/1, B/F)
10%	cPs	8
20%	cPs	35
30%	cPs	270

 TP-400М - виниловая смола, обладающей хорошей растворимостью с различными видами органических растворителей. Она обладает высокой стойкостью к истиранию, различному водному и химическому воздействию. Она также имеет хорошую адгезию и поверхностный блеск.
TP-400M показывает хорошие адгезионные свойства для металлических поверхностей, таких как алюминий или сталь, а также из изделий из ПВХ, содержащие карбоксильные группы. В качестве растворителя используются кетоны, такие как циклогексанон, МЭК и MIBK, а также в качестве разбавителя могут быть использованы некоторые ароматические растворители, как толуол и ксилол.

Помимо них, могут быть использованы в качестве растворителя, бутилацетат или этилацетат (эфирный тип), но требуется увеличить температуру или смешивать с растворителями типа кетонов. Возможно использовать в качестве пластификатора для повышения гибкости пленки.

 TP-400М показывает превосходные свойства при использовании с различными видами таких пластификаторов, как фталаты или адипиновые кислоты.

TP-400М может быть использована в смеси с акриловыми, кетоновыми и эпоксидными смолами, а также с другими  виниловыми смолами, поскольку она с ними очень хорошо совместима.

 Аналоги: сополимер UCAR VMCH (Dow), отечественный А-15 КР, Vinnol E15/45M (Wacker), Vinisol COOH (Braskem).

Базовая рецептура[5]:

MЭK - 40%,

Толуол - 40%,

TP-400M - 20%.

Температура - 50^оС,

Время размешивания ~ 1 час.
1.Гольдберг М.М. Материалы для лакокрасочных покрытий. – М.: «Химия», 1972 г. – 344 с.

2.Лившиц М.Л.,Пшиялковский Б.И. Лакокрасочные материалы: Справочное пособие.- М.: Химия, 1982 г. – 360 с.

3.http://ru-patent.info/20/65-69/2067106.html

4.www.newchemistry.ru/letter.php?n_id=1483

5.http://spb-chemical.ru/sopolimer_vinilhlorid-vinilacetat_