ОСНОВНЫЕ ПОНЯТИЯ И ЗАКОНЫ ХИМИИ

 

Химия - наука о веществах, закономерностях их превращений (физических и химических свойствах) и применении. В настоящее время известно более 100 тыс. неорганических и более 4 млн. органических соединений.

Химические явления: одни вещества превращаются в другие, отличающиеся от исходных составом и свойствами, при этом состав ядер атомов не изменяется.

Физические явления: меняется физическое состояние веществ (парообразование, плавление, электропроводность, выделение тепла и света, ковкость и др.) или образуются новые вещества с изменением состава ядер атомов.

 

Атомно - молекулярное учение.

 

1.      Все вещества состоят из молекул. Молекула - наименьшая частица вещества, обладающая его химическими свойствами.

 

2.      Молекулы состоят из атомов. Атом - наименьшая частица химического элемента, сохраняющая все его химические свойства. Различным элементам соответствуют различные атомы.

 

3.      Молекулы и атомы находятся в непрерывном движении; между ними существуют силы притяжения и отталкивания.

 

Химический элемент - это вид атомов, характеризующийся определенными зарядами ядер и строением электронных оболочек. В настоящее время известно 110 элементов: 89 из них найдены в природе (на Земле), остальные получены искусственным путем. Атомы существуют в свободном состоянии, в соединениях с атомами того же или других элементов, образуя молекулы. Способность атомов вступать во взаимодействие с другими атомами и образовывать химические соединения определяется его строением. Атомы состоят из положительно заряженного ядра и отрицательно заряженных электронов, движущихся вокруг него, образуя электронейтральную систему, которая подчиняется законам, характерным для микросистем.

 

Атомное ядро - центральная часть атома, состоящая из Z протонов и N нейтронов, в которой сосредоточена основная масса атомов.

 

Заряд ядра - положительный, по величине равен количеству протонов в ядре или электронов в нейтральном атоме и совпадает с порядковым номером элемента в периодической системе. Сумма протонов и нейтронов атомного ядра называется массовым числом A = Z + N.

 

Изотопы - химические элементы с одинаковыми зарядами ядер, но различными массовыми числами за счет разного числа нейтронов в ядре.

Массовое        число ®   Заряд ®   ядра

A Z

Э

63 29

Cu   и

65 29

Cu;

35 17

Cl   и

37 17

Cl

 

Химическая формула - это условная запись состава вещества с помощью химических знаков (предложены в 1814 г. Й. Берцелиусом) и индексов (индекс - цифра, стоящая справа внизу от символа. Обозначает число атомов в молекуле). Химическая формула показывает,  атомы каких элементов и в каком отношении соединены между собой в молекуле.

 

Аллотропия - явление образования химическим элементом нескольких простых веществ, различающихся по строению и свойствам. Простые вещества- молекулы, состоят из атомов одного и того же элемента.

Cложные вещества - молекулы, состоят из атомов различных химических элементов.

 

Международная единица атомных масс равна ¹/₁₂ массы изотопа  ¹²C - основного изотопа природного углерода.

 

1 а.е.м = ¹/₁₂ • m (¹²C) = 1,66057 • 10^-24 г

 

Относительная атомная масса (A_r) - безразмерная величина, равная отношению средней массы атома элемента (с учетом процентного содержания изотопов в природе) к ¹/₁₂ массы атома ¹²C.

 

Средняя абсолютная масса атома (m) равна относительной атомной массе, умноженной на а.е.м.

 

A_r(Mg) = 24,312

m _(Mg) = 24,312 • 1,66057 • 10^-24 = 4,037 • 10^-23 г

 

Относительная молекулярная масса (M_r) - безразмерная величина, показывающая, во сколько раз масса молекулы данного вещества больше ¹/₁₂ массы атома углерода ¹²C.

 

M_г = m_г / (¹/₁₂ m_а(¹²C))

m_r - масса молекулы данного вещества;

m_а(¹²C) - масса атома углерода ¹²C.

 

M_г = S A_г(э). Относительная молекулярная масса вещества равна  сумме относительных атомных масс всех элементов с учетом индексов.

 

Примеры.

 

M_г(B₂O₃) = 2 • A_r(B) + 3 • A_r(O) = 2 • 11 + 3 • 16 = 70

 

M_г(KAl(SO₄)₂) = 1 • A_r(K) + 1 • A_r(Al) + 1 • 2 • A_r(S) + 2 • 4 • A_r(O) =
= 1 • 39 + 1 • 27 + 1 • 2 • 32 + 2 • 4 • 16 = 258

 

Абсолютная масса молекулы  равна относительной молекулярной массе, умноженной на а.е.м. Число атомов и молекул в обычных образцах веществ очень велико, поэтому при характеристике количества вещества используют специальную единицу измерения - моль.

 

Количество вещества, моль.  Означает определенное число структурных элементов (молекул, атомов, ионов). Обозначается n, измеряется в моль.  Моль - количество вещества, содержащее столько же частиц, сколько содержится атомов в 12 г углерода.

 

Число Авогадро ди Кваренья (N_A). Количество частиц в 1 моль любого вещества одно и то же и равно 6,02 • 10²³. (Постоянная Авогадро имеет размерность - моль^-1).

 

Пример.

Сколько молекул содержится в 6,4 г серы?

Молекулярная масса серы равна 32 г /моль. Определяем количество г/моль вещества в 6,4 г серы:

 

n(s) = m(s) / M(s) = 6,4г / 32 г/моль = 0,2 моль

 

Определим число структурных единиц (молекул), используя постоянную Авогадро N_A

 

N(s) = n_(s) • N_A = 0,2 • 6,02 • 10²³ = 1,2 • 10²³

 

Молярная масса показывает массу 1 моля вещества (обозначается M).

 

M = m / n

 

Молярная масса вещества равна отношению массы вещества к соответствующему количеству вещества.

 

Молярная масса вещества численно равна его относительной молекулярной массе, однако первая величина имеет размерность г/моль, а вторая - безразмерная.

 

M = N_A • m_{(1 молекула)}  = N_A • M_г • 1 а.е.м. = (N_A • 1 а.е.м.) • M_г = M_г

 

Это означает, что если масса некоторой молекулы равна, например, 80 а.е.м. (SO₃), то масса одного моля молекул равна 80 г. Постоянная Авогадро является коэффициентом пропорциональности, обеспечивающим переход от молекулярных соотношений к молярным. Все утверждения относительно молекул остаются справедливыми для молей (при замене, в случае необходимости, а.е.м. на г) Например, уравнение реакции: 2Na + Cl₂ ® 2NaCl, означает, что два атома натрия реагируют с одной молекулой хлора или, что одно и то же, два моль натрия реагируют с одним молем хлора.

 

Закон сохранения массы веществ

(М.В.Ломоносов, 1748 г.; А.Лавуазье, 1789 г.)

 

Масса всех веществ, вступивших в химическую реакцию, равна массе всех продуктов реакции.

Атомно-молекулярное учение этот закон объясняет следующим образом: в  результате  химических  реакций  атомы  не исчезают и не возникают, а  происходит их перегруппировка (т.е. химическое превращение- это процесс  разрыва одних связей между атомами и образование других, в результате  чего из молекул исходных веществ получаются молекулы продуктов реакции). Поскольку число атомов до и после реакции остается неизменным, то их общая масса также изменяться не должна. Под массой понимали величину, характеризующую количество материи.

В начале 20 века формулировка закона сохранения массы подверглась  пересмотру в связи с появлением теории относительности (А.Эйнштейн, 1905 г.), согласно которой масса тела зависит от его скорости и, следовательно, характеризует не только количество материи, но и ее движение.  Полученная телом энергия DE связана с увеличением его массы Dm соотношением DE = Dm • c² , где с - скорость света. Это соотношение не используется в химических реакциях, т.к. 1 кДж энергии соответствует изменению  массы на ~10^-11 г и Dm практически не может  быть  измерено. В ядерных  реакциях, где DЕ в ~10⁶ раз больше, чем в химических реакциях, Dm следует учитывать.

Исходя из закона сохранения массы, можно составлять уравнения химических реакций и по ним производить расчеты. Он является основой количественного химического анализа.

 

Составление химических уравнений

 

Включает три этапа:

 

1.      Запись формул веществ, вступивших в реакцию (слева) и продуктов реакции (справа), соединив их по смыслу знаками "+" и "®" :

 

HgO ® Hg + O₂

 

2.      Подбор коэффициентов для каждого вещества так, чтобы количество атомов каждого элемента в левой и правой части уравнения было одинаково:

 

2HgO ® 2Hg + O₂

 

3.      Проверка числа атомов каждого элемента в левой и правой частях уравнения.

 

Расчеты по химическим уравнениям

 

Расчеты по химическим уравнениям (стехиометрические расчеты) основаны на законе сохранения массы веществ. В реальных химических процессах из-за неполного протекания реакций и потерь масса продуктов обычно меньше теоретически рассчитаной. Выходом реакции (h) называют отношение реальной массы продукта (m_p) к теоретически возможной (m_т), выраженное в долях единицы или в процентах.

 

h= (m_p / m_т) • 100%

 

Если в условиях задач выход  продуктов реакции не указан, его в расчетах принимают за 100% (количественный выход).

 

Пример 1

Сколько г меди образуется при восстановлении 8 г оксида водородом, если выход реакции составил 82% от теоретического?

 

Решение

CuO + H₂ ® Cu + H₂O

 

1.      Рассчитаем теоретический выход меди по уравнению реакции: 80 г (1 моль) CuO при восстановлении может образовать 64 г (1 моль) Cu; 8 г CuO при восстановлении может образовать Х г Cu

 

2.      Определим, сколько граммов меди образуется при 82% выходе продукта:

 

6,4 г –– 100% выход (теоретический)

Х г –– 82%

X = (8 • 82) / 100 = 5,25 г

 

Пример 2

Определите выход реакции получения вольфрама методом алюминотермии, если из 33,14 г концентрата руды, содержащей WO₃ и невосстанавливающиеся примеси (массовая доля примесей 0,3) было получено 12,72 г металла?

 

Решение

a)     Определим массу (г) WO₃ в 33,14 г концентрата руды

 

w(WO₃)= 1,0 - 0,3 = 0,7

m(WO₃) = w(WO₃) • m_руды = 0,7 • 33,14 = 23,2 г

 

b)     Определим теоретический выход вольфрама в результате восстановления 23,2 г WO₃ порошком алюминия.

 

WO₃ + 2Al ® Al₂O₃ + W

 

При восстановлении 232 г (1 г-моль) WO₃ образуется 187 г (1 г-моль) W, а из 23,2 г WO₃ –– Х г W

 

X = (23,2 • 187) / 232 = 18,7 г  W

 

c)      Рассчитаем практический выход вольфрама

 

18,7 г  W –– 100%

12,72 г  W –– Y%

Y = (12,72 • 100) / 18,7 = 68%

 

Пример 3.

Сколько граммов осадка сульфата бария образуется при слиянии растворов, содержащих  20,8 г  хлорида бария и 8,0 г сульфата натрия?

 

Решение.

BaCl₂ + Na₂SO₄ ® BaSO₄¯ + 2NaCl

 

Расчет количества продукта реакции ведут по исходному веществу, взятому в недостатке.

 

1.      Предварительно определяют, какое из двух исходных веществ находится в недостатке.

Обозначим количество г Na₂SO₄  –– X.

208 г (1моль) BaCl₂ реагирует с 132 г (1 моль) Na₂SO₄; 20,8 г –– с Х г

 

X = (20,8  • 132) / 208 = 13,2 г Na₂SO₄

 

Мы установили, что на реакцию с 20,8 г BaCl₂ затратится 13,2 г Na₂SO₄, а дано 18,0 г Таким образом, сульфат натрия взят в реакцию в избытке и дальнейшие вычисления следует вести по BaCl₂, взятому в недостатке.

 

2.      Определяем количество граммов выпавшего осадка BaSO₄. 208 г (1 моль) BaCl₂ образует 233 г (1 моль) BaSO₄; 20,8 г –– Y г

 

Y = (233 • 20,8) / 208 = 23,3 г

 

Закон постоянства состава

Впервые сформулировал Ж.Пруст (1808 г).

 

Все индивидуальные химические вещества имеют постоянный качественный и количественный состав и определенное химическое строение, независимо от способа получения.

Из закона постоянства состава следует, что при образовании сложного вещества элементы соединяются друг с другом в определенных массовых соотношениях.

 

Пример.

CuS - сульфид меди. m(Cu) : m(S) = A_r(Cu) : A_r(S) = 64 : 32 = 2 : 1

Чтобы получить сульфид меди (CuS) необходимо смешать порошки меди и серы в массовых отношениях 2 : 1.

Если взятые количества исходных веществ не соответствуют их соотношению в химической формуле соединения, одно из них останется в избытке.

 

Например, если взять 3 г меди и 1 г серы, то после реакции останется 1 г меди, который не вступил в химическую реакцию. Вещества немолекулярного строения не обладают строго постоянным составом. Их состав зависит от условий получения.

 

Массовая доля элемента w_(Э) показывает, какую часть составляет масса данного элемента от всей массы вещества: где n - число атомов; A_r(Э) - относительная атомная масса элемента; M_r - относительная молекулярная масса вещества.

 

w_(Э) = (n • A_r(Э)) / M_r

 

Зная количественный элементный состав соединения можно установить его простейшую молекулярную формулу:

 

1.      Обозначают формулу соединения A_x B_y C_z

 

2.      Рассчитывают отношение X : Y : Z через массовые доли элементов:

 

w_(A) = (х • A_r(А)) / M_r(A_xB_yC_z)

w_(B) = (y • A_r(B)) / M_r(A_xB_yC_z)

w_(C) = (z • A_r(C)) / M_r(A_xB_yC_z)

 

X = (w_(A) • M_r) / A_r(А)

Y = (w_(B)  • M_r) / A_r(B)

Z = (w_(C)  • M_r) / A_r(C)

 

x : y : z = (w_(A) / A_r(А)) : (w_(B) / A_r(B)) : (w_(C) / A_r(C))

 

3.      Полученные цифры делят на наименьшее для получения целых чисел X, Y, Z.

 

4.      Записывают формулу соединения.

 

Закон кратных отношений

(Д.Дальтон, 1803 г.)

 

Если два химических элемента дают несколько соединений, то весовые доли одного и того же элемента в этих соединениях, приходящиеся на одну и ту же весовую долю второго элемента, относятся между собой как небольшие целые числа.

 

N₂O          N₂O₃          NO₂(N₂O₄)          N₂O₅

 

Число атомов кислорода в молекулах этих соединений, приходящиеся на два атома азота, относятся между собой как 1 : 3 : 4 : 5. 

               

Закон объемных отношений

(Гей-Люссак, 1808 г.)

 

"Объемы газов, вступающих в химические реакции, и  объемы газов, образующихся в результате реакции, относятся между собой как небольшие целые числа".

 

Следствие. Стехиометрические коэффициенты в  уравнениях химических реакций для молекул газообразных веществ показывают, в каких объемных отношениях реагируют или получаются газообразные вещества.

 

Примеры.

 

a)                                                                                                                     

2CO + O₂ ® 2CO₂

 

При окислении двух объемов оксида углерода (II) одним объемом кислорода образуется 2 объема углекислого газа, т.е. объем исходной реакционной смеси уменьшается на 1 объем.

 

b)     При синтезе аммиака из элементов:

 

n₂ + 3h₂ ® 2nh₃

 

Один объем азота реагирует с тремя объемами водорода; образуется при этом 2 объема аммиака - объем исходной газообразной реакционной массы уменьшится в 2 раза.

 

Закон Авогадро ди Кваренья

(1811 г.)

 

В равных объемах различных газов при одинаковых условиях (температура, давление и т.д.) содержится одинаковое число молекул.

 

Закон справедлив только для газообразных веществ.

 

Следствия.

 

1.      Одно и то же число молекул различных газов при  одинаковых условиях занимает одинаковые объемы.

 

2.      При нормальных условиях (0°C = 273°К , 1 атм = 101,3 кПа) 1 моль любого газа занимает объем 22,4 л.

 

Пример 1.

Какой объем водорода при н.у. выделится при растворении 4,8 г магния в избытке соляной кислоты?

 

Решение.

Mg + 2HCl ® MgCl₂ + H₂­

 

При растворении 24 г (1 моль) магния в HCl выделилось 22,4 л (1 моль) водорода; при растворении 4,8 г магния –– Х л водорода.

 

X = (4,8 • 22,4) / 24 = 4,48 л водорода

 

Пример 2.

3,17 г хлора занимают объем равный 1 л (при н.у.). Вычислите по этим данным молекулярную массу хлора.

 

Решение.

Находим массу 22,4 л хлора

1 л––3,17 г  хлора

22,4 л–– Х г  хлора

X = 3,17 • 22,4 = 71 г

 

Следовательно, молекулярная масса хлора - 71.

 

Объединенный газовый закон - объединение трех независимых частных газовых законов: Гей-Люссака, Шарля, Бойля-Мариотта, уравнение, которое можно записать так:

 

P₁V₁ / T₁ = P₂V₂ / T₂

 

И наоборот, из объединенного газового закона

при P = const (P₁ = P₂) можно получить

V₁ / T₁ = V₂ / T₂

(закон Гей-Люссака);

 

при Т= const (T₁ = T₂):

P₁V₁ = P₂V₂

(закон Бойля-Мариотта);

 

при V = const

P₁ / T₁ = P₂ / T₂

(закон Шарля).

 

Уравнение Клайперона-Менделеева

 

Если записать объединенный газовый закон для любой массы любого газа, то получается уравнение Клайперона-Менделеева:

 

pV= (m / M) RT

 

где m - масса газа; M - молекулярная масса; p - давление; V - объем; T - абсолютная температура (°К); R - универсальная газовая постоянная (8,314 Дж/(моль • К) или 0,082 л атм/(моль • К)).

Для данной массы конкретного газа отношение m / M постоянно, поэтому из уравнения Клайперона-Менделеева получается объединенный газовый закон.

 

Пример.

Какой объем займет при температуре 17°C и давлении 250 кПа оксид углерода (II) массой 84 г?

 

Решение.

Количество моль CO равно:

n_(CO) = m(CO) / M(CO) = 84 / 28 = 3 моль

Объем CO при н.у. составляет

3 • 22,4 л = 67,2 л

 

Изобъединенного газового закона Бойля-Мариотта и Гей-Люссака:

 

(P • V) / T = (P₀ • V₀) / T₂

 

Следует

V_(CO) = (P₀ • T • V₀) / (P • T₀) = (101,3 • (273 + 17) • 67,2) / (250 • 273) = 28,93 л

 

Относительная плотность газов показывает, во сколько раз 1 моль одного газа тяжелее (или легче) 1 моля другого газа.

 

D_A(B) = r_(B) / r_(A) = M_(B) / M_(A)

 

Средняя молекулярная масса смеси газов равна общей массе смеси, деленной на общее число молей:

 

M_ср = (m₁ +.... + m_n) / (n₁ +.... + n_n) = (M₁ • V₁ + .... M_n • V_n) / (n₁ +.... + n_n)

 

Пример1.

Плотность некоторого газообразного вещества по водороду равна 17. Чему равна его плотность по воздуху (М_ср.=29).

 

Решение.

DH₂ = M_в-ва / MH₂ = М_в-ва / 2

 

М_в-ва= 2DH₂ = 34

 

D_возд = M_в-ва / M_{возд. ср} = 34 / 29 = 1,17

 

Пример2.

Определите плотность по воздуху смеси азота, аргона и углекислого газа, если массовые доли компонентов составляли 15, 50 и 35% соответственно.

 

Решение.

D_{смеси(по воздуху)} = M_смеси / M_возд. = М_смеси / 29

 

M_смеси = (15 • 28 + 50 • 40 + 35 • 44) / 100 = (420 + 2000 + 1540) / 100 = 39,6

 

D_{смеси(по воздуху)} = M_смеси / 29 = 39,6 / 29 = 1,37

 

Планетарная модель строения атома

(Э.Резерфорд, 1911 г.)

 

1.      Атомы химических элементов имеют сложное внутреннее строение.

 

2.      В центре атома находится положительно заряженное ядро, занимающее ничтожную часть пространства внутри атома.

 

3.      Весь положительный заряд и почти вся масса атома сосредоточена в ядре атома(масса электрона равна 1/1823 а.е.м.).

 

4.      Вокруг ядра по замкнутым орбиталям движутся электроны. Их число равно заряду ядра. Поэтому атом в целом - электронейтрален.

 

Ядро атома

 

Ядро атома состоит из протонов и нейтронов (общее название - нуклоны). Число протонов в ядре атома элемента строго определено - равно порядковому номеру элемента в периодической системе - Z. Число нейтронов в ядре атомов одного и того же элемента может быть различным - A - Z (где А - относительная атомная масса элемента; Z - порядковый номер).

Заряд ядра атома определяется числом протонов. Масса ядра определяется суммой протонов и нейтронов.

 

Изотопы

 

Изотопы - разновидности атомов определенного химического элемента, имеющие одинаковый атомный номер, но разные массовые числа. Обладают ядрами с одинаковым числом протонов и различным числом нейтронов, имеют одинаковое строение электронных оболочек и занимают одно и то же место в периодической системе химических элементов.

Относительные атомные массы элементов, приводимые в периодической системе - есть средние массовые числа природных смесей изотопов. Поэтому они и отличаются от целочисленных значений.

 

Пример.

Природный таллий (ат.н.81, ат. масса 204,383) состоит из двух изотопов:

 

таллий – 203

203 81

Tl (81

1 1

p;  122

1 0

n) - 29,5%

 

таллий - 205

205 81

Tl (81

1 1

p;  122

1 0

n) - 70,5%

 

Средняя атомная масса таллия равна:

 

A_ср.(Tl) = (0,295 • 203 + 0,705 • 205) / 2 = 204,383

 

Изотопы водорода имеют специальные символы и названия:

1 1

H - протий;

2 1

D - дейтерий;

3 1

T - тритий.

 

Химические свойства изотопов одного элемента одинаковы. Изотопы, имеющие одинаковые массовые числа, но различные заряды ядер, называются изобарами

(

40 18

Ar,

40 19

K  и

40 20

Ca;

112 48

Cd  и

112 50

Sn).

 

Радиоактивность

 

Радиоактивность - самопроизвольное превращение неустойчивого изотопа одного химического элемента в изотоп другого элемента, сопровождающееся испусканием элементарных частиц или ядер (например, α- частиц).

Радиоактивность, проявляемая природными изотопами элементов, называется естественной радиоактивностью.

Самопроизвольный распад ядер описывается уравнением: m_t = m₀ • (1/2)^{t / T}1/2 где m_t и m₀ - массы изотопа в момент времени t и в начальный момент времени; Т_1/2 - период полураспада, который является постоянным для данного изотопа. За время Т_1/2 распадается половина всех ядер данного изотопа.

 

Основные виды радиоактивного распада.

 

a -  распад.    Сопровождается потоком положительно заряженных ядер атома гелия ⁴₂Не (a- частиц) со скоростью 20000 км/с. При этом заряд Z исходного ядра уменьшается на 2 единицы (в единицах элементарного заряда), а массовое число А - на 4 единицы (в атомных единицах массы).

 

Z' = Z – 2

A' = A – 4

                                

т.е. образуется атом элемента, смещенного по периодической системе на две клетки влево, от исходного радиоактивного элемента, а его массовое число на 4 единицы меньше исходного.

226 82

Ra  ®

222 80

Rh +

4 2

He

 

b - распад. Излучение ядром атома потока электронов со скоростью 100'000 - 300'000 км/с. (Электрон образуется при распаде нейтрона ядра. Нейтрон может распадаться на протон и электрон.) При b- распаде массовое число изотопа не изменяется, поскольку общее число протонов и нейтронов сохраняется, а заряд ядра увеличивается на 1. (Химический элемент смещается в периодической системе на одну клетку вправо, а его массовое число не изменяется)

234 90

Th  ®

234 91

Po +

0 -1

e

 

g- распад. Возбужденное ядро испускает электромагнитное излучение с очень малой длиной волны и высокой частотой, обладающее большой проникающей способностью, при этом энергия ядра уменьшается, массовое число и заряд остаются неизменными. (Химический элемент не смещается в периодической системе, его массовое число не изменяется и лишь ядро его атома переходит из возбужденного состояния в менее возбужденное).

Ядерные реакции - превращения ядер, происходящие при их столкновении друг с другом или с элементарными частицами. Первая искусственная ядерная реакция была осуществлена Э.Резерфордом (1919 г.) при бомбардировке ядер азота a- частицами:

14 7

N +

4 2

He  ®

17 8

O +

1 1

H

 

С помощью ядерных реакций были получены изотопы многих химических элементов и ядра всех химических элементов с порядковыми номерами от 93 до 110.