Диплом Разработка технологии концентрирования серной кислоты
Работа добавлена на сайт bukvasha.net: 2015-10-24Поможем написать учебную работу
Если у вас возникли сложности с курсовой, контрольной, дипломной, рефератом, отчетом по практике, научно-исследовательской и любой другой работой - мы готовы помочь.
от 25%
договор
СЛАБАЯ АЗОТНАЯ КИСЛОТА, КОНЦЕНТРИРОВАННАЯ СЕРНАЯ КИСЛОТА, РЕКУПЕРИРОВАННЫЕ И УЛОВЛЕННЫЕ КИСЛОТЫ, ОТРАБОТАННАЯ СЕРНАЯ КИСЛОТА, ТЕХНОЛОГИЯ, ПРОЕКТИРОВАНИЕ, КОНЦЕНТРАЦИОННАЯ КОЛОННА ТИПА БМКСХ, АВТОМАТИЧЕСКОЕ УПРАВЛЕНИЕ, ОХРАНА ТРУДА, ЭКОНОМИКА, НЕЙТРАЛИЗАЦИЯ ВЫБРОСОВ.
технология концентрирование серная кислота
Объектом проектирования является цех по регенерации отработанной серной кислоты.
Цель проектирования: разработка технологии концентрирования серной кислоты.
В процессе работы проводился аналитический обзор по разрабатываемой теме, выбран оптимальный метод производства. Предложена модернизация концентрационной колонны типа БМКСХ, т. е увеличение числа абсорбционных ступеней, и частичная автоматизация процесса. Представлены материальные и тепловые расчеты, расчеты основного аппарата – колонна типа БМКСХ; экономическое и экологическое обоснование нововведений и проекта в целом. Рассмотрены вопросы автоматизации и охраны труда. Показана возможность уменьшения себестоимости при усовершенствовании основного аппарата и автоматизации технологического процесса.
Проектные предложения рекомендованы к внедрению на ФКП КГКПЗ.
СОДЕРЖАНИЕ
Введение
1Технологическая часть
2.1 Теоретические основы процессов
2.2 Характеристика исходного сырья и готовой продукции
2.3 Операционное описание технологического процесса
2.3.1 Принцип действия и назначение основного оборудования
3 Расчетная часть
3.1.1 Материальные расчеты отделения денитрации и концентрирования азотной кислоты
3.1.2 Материальные расчеты отделения концентрирования серной кислоты
3.2 Тепловые расчеты
3.2.1 Тепловые расчеты отделения денитрации и концентрирования азотной кислоты
3.2.2 Тепловые расчеты отделения концентрирования серной кислоты
4 Производственный контроль
4.1 Порядок допуска материалов в производство
4.2 Прием кислот со стороны
4.3 Технологический контроль
5 Автоматизация и автоматизированные системы управления
5.1 Краткое описание технологического процесса
6 Строительно – монтажная часть
7 Работа предприятия в чрезвычайных ситуациях
7.1 Противопожарные мероприятия
7.2 Предохранительные мероприятия
7.3 Правила при утечке СДЯВ
7.4 Связь и сигнализация
7.5 Меры оказания первой помощи
8 Стандартизация
9 Безопасность и экологичность проекта
9.1 Общая характеристика участка
9.2 Характеристика веществ, применяемых на участке
9.3 Безопасность ведения процесса
9.4 Средства индивидуальной защиты
9.5 Шум и вибрация
9.6 Вентиляция
9.7 Микроклимат
9.8 Пожарная профилактика средства пожаротушения
9.9 Освещение
9.10 Электробезопасность и статическое электричество
9.11 Молниезащита
9.12 Экологичность проекта
10. Экономическое обоснование проекта
10.1 Режим работы проектируемого производства
10.2 Расчет годового выпуска продукции
Заключение
Список использованной литературы
Приложения
ВВЕДЕНИЕ
Казанский пороховой завод выпускает пироксилиновые пороха и заряды практически ко всем видам вооружения, лаковые коллоксилины, пластифицированную нитроцеллюлозу, порошковую нитроцеллюлозу, охотничьи и спортивные пороха, лакокрасочные материалы, пиротехническую продукцию, ферросилидовое литье и нестандартное оборудование. Предприятие разрабатывает, изготавливает и монтирует вихревые колонны для рекуперации кислот с характеристиками на уровне лучших мировых аналогов.
Завод является разработчиком и ведущим производителем изделий из высококремнистого чугуна (ферросилида) марок ЧС - 15, ЧС - 17. Предприятие выпускает следующие изделия из ферросилида: трубы, насосы для перекачки агрессивных сред, коррозийно-стойкую запорную арматуру, фасонные изделия, ферросилидовый анод.
На сегодняшний день 10-15 % регенерированной серной кислоты /1/ используется для получения взрывчатых веществ и синтетических красителей, 75-80 % - для получения сульфатов и сложных минеральных удобрений. Значительное количество концентрированной серной кислоты применяется для очистки продуктов перегонки нефти, в текстильной промышленности.
В настоящее время развитие производств, применяющих смесь азотной и серной кислот в качестве нитрующего агента, привело к получению огромных количеств отработанных кислотных смесей. Эти смеси с экономической точки зрения необходимо регенерировать и в необходимых расчетных концентрациях возвращать обратно в производственный цикл, тем самым удешевляя единицу себестоимости готовой продукции. Цех № 3 ФКП КП КПЗ выпускает сырье для производства взрывчатых веществ и лакокрасочной продукции, для чего использует нитрующую смесь, поэтому цех № 2, ранее выпускающий азотную и серную кислоты, сегодня регенерирует возвратные кислотные смеси, так как при этом себестоимость продукта резко снижается, а значит и затраты предприятия.
Состав отработанных кислот, поступающих на регенерацию, колеблется в довольно широких пределах. В одних случаях они представляют сильно разбавленные кислотные смеси с содержанием азотной кислоты 5 – 10%, в других случаях отработанные кислоты содержат 1 – 2% азотной кислоты и 65 – 70% серной кислоты, в которой растворены окислы азота N2O3, образующие нитрозилсерную кислоту HNSO5. Регенерация таких смесей представляет собой определенные трудности и требует изыскания все новых и новых способов, обеспечивающие нормальное ведение процесса разгонки отработанных кислот, а также получение азотной и серной кислот, которые по своим качествам и техническим характеристикам не уступают свежим кислотам применяемым для нитрации.
Начальной ступенью регенерации отработанных кислот является их денитрация. Этот процесс заключается в выделении их кислотной смеси азотной кислоты и окислов азота, содержащихся в смеси. В результате проведения процесса денитрации получается 68 – 70% серная кислота, которая поступает на концентрирование, после чего направляется на производство нитроцеллюлозы или в случае необходимости, может быть снова направлена непосредственно в цикл нитрации.
2 ТЕХНОЛОГИЧЕСКАЯ ЧАСТЬ
2.1 ТЕОРЕТИЧЕСКИЕ ОСНОВЫ ПРОЦЕССОВ
При установившемся в денитрационной колонне ГБХ (поз.1) равновесном процессе, HNO3 из смеси кислот, поступающей в колонну (поз.1) на тарелку испарения, частично уходит на нижележащие тарелки, откуда снова отгоняется на тарелку испарения. В процессе дистилляции, то есть отгонки HNO3 из тройной смеси, поднимающиеся вверх пары обогащаются более летучим компонентом – HNO3, а в движущуюся вниз жидкость переходит менее летучий компонент – вода.
Процесс испарения HNO3 происходит /3/ главным образом в средней части колонны (поз.1). Серная кислота, пройдя эту зону, содержит в себе растворенные окислы азота, переходящие из тройной смеси. Даже если в тройной смеси не было бы растворенных окислов азота, то при частичном разложении HNO3 происходит выделение окислов, которые взаимодействуя с H2SO4, образуют нитрозилсерную кислоту:
2H2SO4 + N2O3 = 2HNSO5 + H2O + 86250 Дж (2.1)
Диоксид или четырехоксид азота, реагируя с концентрированной H2SO4, образует нитрозилсерную кислоту и азотную кислоту:
2NO2 + H2SO4 = HNSO5 + HNO3 (2.2)
Процесс разложения нитрозилсерной кислоты с выделением окислов азота характеризуется как процесс денитрации. Однако термин "денитрация" служит для обозначения процесса, обратного этерификации. В данном случае более правильно процесс разложения нитрозилсерной кислоты называть процессом гидролиза:
2HNSO5 + 2H2O = 2H2SO4 + 2HNO2 (2.3)
2HNO2 = H2O + N2O3 (жид) (2.4)
N2O3 (жид) = N2O3 (газ) (2.5)
N2O3 (газ) = NO (газ) + NO2 (газ) (2.6)
Азотистая кислота (HNO2), образующаяся при гидролизе по реакции (2.3) неустойчива и распадается:
2HNO2 = H2O + HNO3 + 2NO (2.7)
Нитрозилсерная кислота является довольно стойким соединением, которое при концентрациях H2SO4 выше 70% не разлагается полностью даже при температуре кипения. При разбавлении H2SO4 водой происходит гидролиз нитрозилсерной кислоты, степень которой увеличивается с понижением концентрации H2SO4 и повышением температуры.
Таблица 2.1 – Зависимость степени разложения HNSO5 от концентрации H2SO4 при 15-20 єС
Концентрация H2SO4, % | Степень разложения HNSO5 , % | Концентрация H2SO4, % | Степень разложения HNSO5 , % |
98 95 92 90 | 1,1 4,0 7,3 12,4 | 81 80 70 57,5 | 19,4 27,7 49,8 100,0 |
Как видно из зависимости, начиная с концентрации 57,5% серной кислоты, нитрозилсерная кислота совершенно отсутствует. Отработанная серная кислота, выходящая из колонны (поз.1), должна содержать минимально возможное количество окислов азота. Это необходимо не только для исключения потерь N2O3, но и устранения нитрозилсерной кислоты, обладающей сильно разрушающими свойствами.
Поэтому гидролиз нитрозилсерной кислоы в колонне ГБХ (поз.1) /1/ является важной стадией процесса. С увеличением температуры, степень гидролиза нитрозилсерной кислоты увеличивается. Образующийся при разложении азотистой кислоты монооксид азота незначительно растворяется в разбавленной серной кислоте. Гидролиз нитрозилсерной кислоты ведут с помощью перегретого до 250 єС водяного пара, который подается с таким расчетом, чтобы разбавление кислоты конденсатом соответствовало массовой доли H2SO4 68 – 70 %. В отработанной серной кислоте содержится до 0,03% азотной кислоты и растворенных окислов азота. Последние образуют с серной кислотой до 0,01 % нитрозилсерной кислоты.
После стадии денитрации разбавленная серная кислота отправляется на стадию концентрирования /3/. В процессе концентрирования разбавленной серной кислоты, имеющиеся в ней примеси, в частности, продукты неполного сгорания топлива (когда концентрирование ведется непосредственным соприкосновением упариваемой кислоты с топочными газами), вызывают разложение серной кислоты вследствие ее восстановления до SO2. Восстановление в основном идет за счет углерода, содержащегося в примесях и в топливе по реакции:
2H2SO4 + С = СО2 + 2SO2 + 2 H2O (2.8)
За счет этого происходят некоторые потери кислоты при ее упаривании. В процессе разгонки тройной смеси в колонне образуются нитрозные газы, которые поступают на поглощение в абсорбер (поз.4). Наиболее распространенный способ поглощения нитрозных газов – водой с образованием слабой HNO3. На поглощение поступают нитрозные газы различной степени окисления. Окислы азота, содержащиеся в нитрозных газах NO2, N2O4, N2O3 реагируют с водой
2NO2 + H2O = HNO3 + HNO2 + 116 кДж (2.9)
N2O4 + H2O = HNO3 + HNO2 + 59,2 кДж (2.10)
N2O3 + H2O = 2HNO3 + 55,6 кДж (2.11)
Процесс поглощения нитрозных газов водой связан с растворением в ней диоксида азота, четырехоксида и трикосида азота с образованием HNO3 и азотистой кислоты.
В газовой среде вследствие взаимодействия паров воды с нитрозными газами, также получается HNO3 и азотистая кислота. Образовавшаяся при помощи нитрозных газов азотистая кислота – малоустойчивое соединение, которое разлагается по реакции:
2HNO2 = HNO3 + 2NO + H2O – 75,8 кДж (2.12)
Суммарная реакция образования HNO3:
2NO2 + H2O = HNO2 + HNO3 (2.13)
3HNO2 = HNO3 + 2NO + 2H2O (2.14)
____________________________________
3NO2 + H2O = 2HNO3 + NO (2.15)
N2O3 + H2O = 2HNO2 (2.16)
3HNO2 = HNO3 + H2O + 2NO (2.17)
______________________
3N2O3 + H2O = 2HNO3 + 4NO (2.18)
Так как в нитрозных газах содержится незначительное количество триоксида азота, обычно технологические расчеты производят по NO2. Как видно из реакций (2.12) – (2.18) 2/3 поглощенного диоксида азота идет на образование HNO3, 1/3 его выделяется в виде монооксида азота.
Отсюда следует, что при поглощении водой нитрозных газов невозможно все количество NO2 превратить в HNO3, так как в каждом цикле всегда 1/3 NO х будет выделяться в газовую фазу.
Однако указанные поглощения не являются совершенными и нитрозные газы перед выбросом в атмосферу следует дополнительно очистить от окислов азота.
Отсюда следует, что в последнем абсорбере орошение ведется не водой, а азотной кислотой с массовой долей 5 %, которая до 0,003% поглощает окислы азоты. Выбрасываемые в атмосферу газы при этом соответствуют санитарным нормам, т.е. не превышают установленных ПДК.
2.2 ХАРАКТЕРИСТИКА СЫРЬЯ И ГОТОВОЙ ПРОДУКЦИИ
2. Чистая безводная азотная кислота малоустойчива /1/ и разлагается при обычных температурах.
Молекула HNO3 имеет следующее строение:
атом кислорода
атом водорода
атом азота
Рисунок 2.1 – Строение молекулы азотной кислоты
В газовой фазе молекула HNO3 является плоской. Температура кристаллизации HNO3 равна – 41.58 єС. При этой температуре кристаллы имеют белоснежный вид. Элементарная ячейка кристаллической решетки азотной кислоты содержит 16 молекул HNO3. плотность кристаллической HNO3
Плотность жидкой HNO3 увеличивается с повышением давления. При 20 єС и давлении 1, 102 и 340 атм она составляет соответственно 1512.6; 1526.4;
Температура кипения чистой азотной кислоты при атмосферном давлении составляет 82.6 єС.
2. Серная кислота – бесцветная едкая тяжелая маслообразная жидкость /4/ без запаха, плотность
H2SO4 (Ж) → SO3 (Г) + H2O (2.20)
Высокая температура кипения и большая вязкость серной кислоты обусловлены наличием водородных связей между атомами кислорода соседних молекул. В таблице 2.3 представлены основные характеристики /3/ основных материалов и в таблице 2.4 основные характеристики готовой продукции.
Таблица 2.2 – Характеристика исходного сырья
Наименование сырья и материалов | Нормативный документ | Показатели, обязательные для проверки | Регламентируемые показатели с допуском | ||||
1 | 2 | 3 | 4 | ||||
1.Слабая азотная кислота | | Массовая доля HNO3, % не менее | 50 | ||||
2.Регенериро- ванная серная кислота | ГОСТ 2184 – 77 | Массовая доля (H2SO4), %, не менее | 91 | ||||
| |||||||
| | | | ||||
| | Массовая доля железа (Fe), %, не более Массовая доля остатка после прокаливания, %, не более Массовая доля оксида азота (N2O3), %, не более | 0,2 0,4 0,01 | ||||
| | Массовая доля нитросоединений, %, не более. | 0,2 | ||||
3. Техническая вода | | pH, не менее Жесткость, мг- экв/кг, не менее | 7 20 | ||||
4. Пар перегретый | | Температура на входе, єС, не менее Давление на входе, атм., не менее | 120 1 | ||||
5. Отработанная кислота | | Массовая доля HNO3, %, не | 16 | ||||
| |||||||
| | | | ||||
6. Природный газ | ГОСТ 5542 – 78 | менее Массовая доля H2SO4, %, не менее - | 40 - | ||||
Таблица 2.3 – Характеристика готовой продукции
Наименование продукта | Нормативный документ | Показатели, обязательные для проверки | Регламентируемые показатели с допуском | |||||
Марка А | Марка Б | |||||||
1 | 2 | 3 | 4 | 5 | ||||
1. Концентриро-ванная азотная кислота | ГОСТ 701-89 | Массовая доля HNO3, % не менее | 98,6 | 97,5 | ||||
| Массовая доля моногидрата (H2SO4), %, не менее. | 0,05 | 0,06 | |||||
| | Массовая доля оксида азота (N2O3), %, не вболее. Массовая | 0.2 0.014 | 0.3 0.025 | ||||
| ||||||||
2. Концент-рированная серная кислота | 2184 – 77 | доля остатка после прокаливания, %, не более. 0,3 Массовая доля (H2SO4), %, не менее Массовая доля железа (Fe), %, не более Массовая доля остатка после прокаливания, %, не более Массовая доля оксида азота (N2O3), %, не более | 91 0,2 0,01 0.2 | | ||||
Примечание: 1. Для азотной кислоты марки Б, получаемой методом регенерирования отработанных кислот, допускается норма по показателю 1 не менее 97,0 %.
Норма по показателям 1, 3 установлены на момент отгрузки.
2.3 ОПЕРАЦИОННОЕ ОПИСАНИЕ ТЕХНОЛОГИЧЕСКОГО ПРОЦЕССА
Технологический процесс получения /3/ концентрированной серной кислоты и денитрации рекуперированных и уловленных кислот состоит из следующих операций:
- концентрирование слабой азотной кислоты;
-денитрация рекуперированных и уловленных кислот;
- абсорбция окислов азота и азотной кислоты;
- концентрирование серной кислоты;
Цех по регенерации отработанной серной кислоты предназначен для получения концентрированной серной кислоты концентрации не менее 92%.
1. Концентрирование слабой азотной кислоты.
Слабая азотная кислота /3/ концентрации не менее 48%; отработанная кислота, которая состоит из 16% HNO3, 40% H2SO4, 44% H2O; серная кислота концентрации не менее 92% при температуре 20 єС из напорных баков (поз.5) самотеком через щелевые расходомеры поступают в концентрационную колонну ГБХ (поз.1).
Уровень кислот в напорных баках (поз.5) поддерживается постоянным с помощью щелевых расходомеров.
Концентрированная серная кислота поступает на 4 – 6 царги колонны (поз.1), слабая азотная кислота в 8 – 9 царги, отработанная кислота поступает в десятую царгу колонны (поз.1).
Одновременно с подачей кислот в дно колонны (поз.1), в противоток стекающей смеси кислот для отгонки азотной кислоты из отработанной серной кислоты, подается через форсунку водяной пар. Пар, нагретый до температуры 250 °С и сжатый до 2,45 МПа, поступает из 7 цеха. При этом в колонне (поз.1) образуется тройная смесь. Серная кислота присоединяет к себе воду, понижая парциальное давление водяных паров в смеси. В нижней части колонны
происходит концентрирование серной кислоты за счет испарения азотной кислоты.
Перегретый пар /1/ подается в нижнюю часть колонны (поз.1) и при прохождении до 13-11 тарелки отдает тепло перегрева, на вышележащих тарелках передается тепло конденсации.
2. Денитрация рекуперированных и уловленных кислот.
Для денитрации отработанной серной кислоты ее нагревают паром с таким расчетом, чтобы тепло, вводимое с паром, было достаточным для нагревания смеси до 150 – 160 єС. Поэтому перегретый пар подают в колонну ГБХ (поз.1) с начальной температурой 250 єС и поддерживают концентрацию отработанной серной кислоты 68 – 70 %. При этом содержание нитрозилсерной кислоты составляет не более 0,05 – 0,1 %, что значительно меньше содержания нитрозилсерной кислоты, если смесь нагревать глухим паром. В этом случае ее содержание составляет 1 – 2 %.
Азотная кислота, освобожденная от воды, но с большой массовой долей окислов азота, в парообразном виде поднимается в верхние царги колонны (поз.1) 6, 7, где, барботируя через слой серной кислоты, окончательно теряет влагу, затем проходит через царги № 4, 5, которые служат брызгоуловителями серной кислоты.
В колонне ГБХ (поз.1) постоянно поддерживается разрежение 1,27 МПа и температура 135 єС во избежание взрыва, так как процесс идет с выделением большого количества тепла.
Освобожденные от влаги пары азотной кислоты поступают в верхние две царги колонны (поз.1), образующие дефлегматор, где за счет продувки паров азотной кислоты через стекающую противотоком из конденсатора в жидком виде азотную кислоту происходит отдувка окислов азота. Отработанная серная кислота концентрации не более 70% поступает в отделение концентрирования отработанной серной кислоты.
3. Абсорбция окислов азота и азотной кислоты.
Окислы азота, образовавшиеся в колонне ГБХ (поз.1), поступают в холодильник – конденсатор (поз.2), где за счет охлаждения происходит конденсация азотной кислоты из парообразного состояния в жидкое. Процесс охлаждения идет за счет подачи воды с начальной температурой 5 єС, на выходе ее температура равна 30 єС.
Сконденсированная азотная кислота стекает в общий коллектор конденсатора и пройдя холодильник (поз.2), с температурой 30 єС поступает в склад готовой продукции.
Из склада готовой продукции концентрированная азотная кислота передается на нитрование целлюлозы.
Серная кислота постепенно, насыщаясь водой, стекает по царгам вниз и перекачивается в отделение концентрирования серной кислоты.
Несконденсировавшиеся пары азотной кислоты и окислы азота поступают в холодильник - конденсатор (поз.3) для отделения от брызг азотной кислоты и далее поступают в абсорбер (поз.4), куда на орошение подается вода. При этом протекают реакции:
2NO2 + H2O = HNO3 + HNO2 + 116.1 кДж (2.20)
N2O4 + H2O = HNO3 + HNO2 + 59.2 кДж (2.21)
N2O3 + H2O = 2 HNO2 +55.4 кДж (2.22)
Процесс образования разбавленной азотной кислоты включает следующие стадии:
- диффузия оксидов азота из газовой в жидкую фазу;
- взаимодействие оксидов азота с водой и образование азотной и азотистой кислот;
- разложение азотистой кислоты до азотной кислоты и оксида азота (II).
Азотистая кислота, образующаяся при абсорбции окислов азота водой в абсорбционной башне (поз.9), малоустойчива и разлагается.
Суммарная реакция разложения азотистой кислоты связана с образованием окиси азота и азотной кислоты:
3HNO2 = HNO3 + 2NO + H2O – 75.87 кДж (2.23)
С повышением температуры скорость этой реакции резко увеличивается, однако и при обычной температуре скорость разложения азотистой кислоты довольно велика.
Суммарная реакция образования азотной кислоты описывается уравнениями:
2NO2 + H2O = HNO2 + HNO3 (2.24)
3HNO = HNO + 2NO + HO (2.25)
__________________________________________
3NO2 + H2O = 2HNO3 + NO + 136.2 кДж (2.26)
и
N2O3 + H2O = 2HNO2 (2.27)
3HNO2 = HNO3 + 2NO + H2O (2.28)
____________________________________________
3N2O3 + H2O = 2 HNO3 + 4 NO (2.29)
В обычных условиях поглощения двуокиси азота (0,3 – 10 % NO + NO2 в газе, 25 – 40°С, 0,001 – 0,008 МПа) скорость процесса абсорбции определяется скоростью диффузионного процесса. В первой (кинетической) области при малом содержании NO2 в газе (до 0,3 %) скорость абсорбции пропорционально концентрации двуокиси азота и не зависит от линейной скорости газа; во второй (диффузионной) области при высоком содержании NO2 в газе скорость абсорбции зависит и от линейной скорости газа.
Главными факторами, определяющими большую скорость образования азотной кислоты из окиси азота, являются проведение процесса абсорбции под давлением при пониженных температурах с применением богатых по содержанию окислов азота нитрозных газов и создание условий для более полного соприкосновения газа с жидкостью.
Далее идет процесс абсорбции, который протекает в абсорбционной башне (поз.9), которая имеет колосниковую решетку, на которой уложены кольца Рашига для увеличения поверхности контакта фаз.
Полученная в процессе абсорбции 5% - ая азотная кислота идет на подпитку для получения более концентрированной кислоты. В результате процесса абсорбции образуется 40%-ая азотная кислота, которая поступает в сборный бак (поз. 7), откуда с помощью центробежных насосов возвращается в цикл.
Перед пуском агрегата колонну разогревают паро - воздушной смесью. Затем включают выхлопной вентилятор, создают в колонне вакуум порядка 15-
В разогретую колонну постепенно подают разбавленную азотную кислоту, доводя нагрузку агрегата до нормальной. Период пуска агрегата до установления полной нагрузки и нормального режима составляет до 10 часов. Такой длительный пусковой период обусловлен хрупкостью ферросилида и большой чувствительностью его к изменениям температуры.
При остановке агрегата прекращают подачу азотной кислоты и уменьшают подачу серной кислоты. Через полчаса прекращают ввод пара в колонну. За это время азотная кислота будет полностью удалена из колонны, после чего прекращают подачу серной кислоты.
4. Концентрирование серной кислоты.
Процесс концентрирования серной кислоты производят в аппаратах – концентраторах вихревого типа (БМСКХ). Концентрирование серной кислоты осуществляется в концентраторах вихревого типа, представляющий собой вихревую ферросилидовую колонну. Процесс концентрирования осуществляется топочными газами при температуре от 600 до 900єС. Горячие газы подаются в первую ступень вихревой колонны концентрирования серной кислоты.
Вихревая колонна состоит из пяти рабочих ступеней и одной брызгоуловительной ступени. Первая по ходу газового потока ступень выполнена в виде цилиндрической емкости, футерованной изнутри кислотоупорным кирпичом. Горячий газовый поток, нагретый в топке, при температуре 900єС подается в днище колонны (первую ступень по ходу газового потока ступень концентратора) тангенциально через футерованный канал. Воздух в топку нагнетается воздуходувкой, а расход его регулируется задвижкой.
Вторая, третья, четвертая, пятая рабочие, абсорбционные и брызгоуло-вительная ступени выполнены конструктивно одинаковыми и изготовленными из высоко - кремнистого чугуна – ферросилида марки ЧС – 15. Отработанная (70 % - ная) серная кислота при температуре от 150 єС до 170 єС из колонны денитрации (поз.1) по трубопроводу 6.1 подается на шестую ступень концентратора (вихревой колонны) (поз.13). Расход ее устанавливается по щелевому расходомеру.
Контактирование горячих газов /3/ и кислоты осуществляется в колонне в противоточном режиме. Топочные газы, поступающие в первую ступень концентратора, поднимаясь вверх со ступени на ступень, контактирует с кислотой и концентрируют ее на ступенях.
При этом газы насыщаются парами воды и освобождаются от брызг кислоты на брызгоуловительных ступенях. Далее отходящие газы поступают в эжектирующее устройство. В эжектирующем устройстве за счет подсоса холодного воздуха происходит снижение температуры отходящих газов. Далее отходящие газы поступают в аппарат – брызголовушку, где происходит отделение брызг и капель кислоты от газового потока.
Вода подается на верхнюю абсорбционную ступень в количестве 1,0 –
Отходящие газы при 40 – 60 єС направляются через трубу выброса газа в атмосферу. Серная кислота перетекает со ступени на ступень вниз, концентрируется и в виде продукционной 91 % серной кислоты с выхода первой ступени поступает в холодильник. Из холодильника серная кислота перетекает в сборник готовой продукции. Режим работы концентратора /3/ представлен в таблице 3.1.
Таблица 2.4 - Режим работы концентратора серной кислоты
Наименование показателя | Норма |
1 | 2 |
Массовая доля регенерированной серной кислоты, %, не менее | 92 |
Температура топочных газов при входе в концентратор, єС | 900 |
Давление природного газа, МПа | 0,1 |
1 | 2 |
Давление воздуха перед топкой, МПа | 0,008 – 0,013 |
Массовая доля отработанной серной кислоты, %, не более | 70 |
Температура отработанной серной кислоты, єС | 160 – 180 |
Температура низа колонны, єС | 180 – 200 |
Температура верха колонны, єС | 150 – 165 |
При нагревании водных растворов серной кислоты составы паровой и жидкой фаз неодинаковые – паровая фаза содержит больше воды, чем жидкая. При нагревании водных растворов серной кислоты, и, следовательно, массовая доля серной кислоты в растворе повышается.
С повышением массовой доли серной кислоты разность между количеством жидкой и паровой фаз уменьшается (рис. 2.3).
Так, например, если в парах над серной кислотой с массовой долей 80 % содержатся только следы серной кислоты, то над серной кислотой с массовой долей 90 % в парах ее содержится примерно 10 %, а над серной кислотой с массовой долей 98,3 % состав паровой и жидкой фаз неодинаков. Это хорошо видно на диаграмме кипения водных растворов серной кислоты при 0,098 МПа.
С повышением массовой доли растворов /1/ серной кислоты температура ее кипения повышается. Кривая температур кипения растворов серной кислоты имеет экстремум, где обе кривые, определяющие состав жидкой и паровой фаз, сливаются, следовательно, состав их одинаков. Состав газовой фазы над 98,3 % - ной серной кислотой (т. е. моногидратом и олеумом) также отличается от жидкой фазы, в газовой фазе содержится больше серной кислоты или сернистого ангидрида, чем в жидкой.
При упаривании концентрированной серной кислоты и олеума при достижении 98,3 % - ной серной кислоты содержание серной кислоты в растворе остается постоянным
Вследствие образования азеотропной смеси теоретически массовая доля серной кислоты может быть повышена простым выпариванием до 98,3 % - ной практически же ее доводят не более, чем до 96 %.
Рисунок 2.3 – Диаграмма состава пара над жидкой серной кислотой при
температуре кипения и давлении 1атм (0,098 МПа)
При концентрировании серной кислоты протекают 2 основных процесса: испарение воды и передача теплоты.
В данном производстве используется установка с непосредственным обогревом кислоты. В концентраторе вихревого типа с соприкосновением горючих топочных газов и кислоты обеспечивается высокая интенсивность процессов массо – и теплопередачи.
Однако недостатком этого метода является туманообразование /4/ серной кислоты и разложение ее по формуле:
H2SO4 → SO2 + Ѕ О2 + Н2О (2.30)
Данный метод несмотря на свои недостатки нашел широкое применение в производстве нитратов целлюлозы, производимые на территории ФКП КГКПЗ.
Раскисление серной кислоты при ее концентрировании.
Серная кислота, поступающая на концентрирование, обычно содержит примеси тех продуктов, в производстве которых она была применена. Серная кислота, полученная после концентрирования слабой азотной кислоты, содержит до 0,03 % окислов азота и азотной кислоты.
При концентрировании серной кислоты примеси в отдельных случаях вызывают значительное раскисление /4/ серной кислоты до сернистого ангидрида, что приводит к большим потерям серной кислоты при ее упарке.
Раскисление в основном идет за счет углерода по уравнению:
2 H2SO4 + С → СО2 + 2SO2 + 2 Н2О (2.31)
Поэтому даже при концентрировании сравнительно чистых, свободных от органических примесей растворов серной кислоты частицы несгоревшего топлива приводят к значительному разложению серной кислоты. Ракисление при концентрировании серной кислоты в отдельных случаях сопровождается обильным вспениванием кислоты, что осложняет процесс концентрирования.
2.3.1 ПРИНЦИП ДЕЙСТВИЯ И НАЗНАЧЕНИЕ ОСНОВНОГО ОБРУДОВАНИЯ
1. Концентрационная колонна типа ГБХ (поз.1) состоит из отдельных царг, изготовленных из ферросилида. Каждая царга /3/ отливается в месте с днищем (тарелкой), переходящим в центре в горловину. Горловина тарелки закрывается круглым зубчатым колпачком для барботирования паров через слой жидкости. На горловине сделаны приливы. Жидкость перетекает с тарелки на тарелку через переточные трубки, расположенные поочередно с противоположных сторон от центра тарелки.
Некоторые царги отливаются вместе со штуцерами для ввода и вывода азотной и концентрированной серной кислоты. Нижняя царга является одновременно промежуточным сборником отработанной кислоты. В эту же царгу подается острый пар для денитрации разбавленной серной кислоты. Царги колонны собираются на прокладках из асбеста и зажимаются фланцами при помощи длинных болтов.
Колонна состоит из 20 царг. Габаритная высота ее
Перед пуском агрегата колонну разогревают паровоздушной смесью. Затем включают выхлопной вентилятор, создают в колонне вакуум порядка 15-
В разогретую колонну постепенно подают разбавленную азотную кислоту, доводя нагрузку агрегата до нормальной. Период пуска агрегата до установления полной нагрузки и нормального режима составляет до 10 часов. Такой длительный пусковой период обусловлен хрупкостью ферросилида и большой чувствительностью его к изменениям температуры.
2. Конденсатор (поз.2) предназначен /3/ для конденсации парообразной крепкой азотной кислоты. Он выполнен из ферросилидовых труб в количестве 64 штук с размерами: h =
Тип - оросительный. Имеются кольца Рашига. Размеры холодильника: h =
3. Холодильник – конденсатор (поз.3) предназначен для охлаждения и конденсации нитрозных газов. Представляет собой вертикально-установленный стальной цилиндр с двумя трубными решетками, в которых развальцована 121 труба из кислотоупорной стали, концы цилиндра заканчиваются газовыми коробками для прохождения нитрозных газов.
Размеры холодильника: h =
4. Абсорбер (поз.4) предназначен для получения слабой азотной кислоты. Колонна представляет собой стальной цилиндр из кислотоупорной стали размерами: h =
В нижней части колонна имеет колосники и решетку из кислотоупорной стали 12Х18Н10Т. На колосниковой решетке установлено пять рядов колец «Аурги» с размерами 75 х
5. Напорный [3] бак (поз.5 1 – 3) представляет собой алюминиевый цилиндр с размерами: h = 2700мм, D = 700 и предназначен для приемки отработанной кислоты из 3-его цеха, серной кислоты после ее концентрирования, и готовой азотной кислоты, далее поступающие в производство концентрированной азотной кислоты.
6. Сборный бак (поз.6 1 – 3) представляет собой алюминиевый цилиндр с размерами: h = 2700мм, D = 700 и предназначен для приемки отработанной кислоты из 3-его цеха, серной кислоты после ее концентрирования, и готовой азотной кислоты
7. Абсорбционная башня (поз.9) предназначена для получения слабой азотной кислоты. Башня представляет собой стальной цилиндр из кислотоупорной стали с размерами: h =
8. Топка (поз.12) предназначена для сжигания топлива, представляющая собой стальной барабан с размерами: диаметр d =
=
Внутри топка футерована огнеупорным кирпичом. Условно топка разделена на 2 камеры:
а) Камера горения, где происходит сгорание топлива;
б) Камера смешения, где происходит смешение горячих топочных газов с холодным воздухом.
Топка работает под давлением. Спереди установлен стальной короб, в котором вентилятором воздуходувки подается воздух.
Для регулировки подаваемого воздуха и создания вихревого движения при горении в горловине установлен завихритель конструкции Котляренко. – завод «Пластмасс», г. Котовск..
9. Холодильник (поз.18) серной кислоты /3/ предназначен для охлаждения продукционной серной кислоты до температуры 60 – 95 єС.
Техническая характеристика холодильника /3/ продукционной серной кислоты:
1. Производительность по продукционной серной кислоте 80 – 120 т/сут
2. Расход охлаждающей воды в холодильник:
3. Поверхность фторопластовых охлаждающих элементов:
Размеры холодильника:
Высота –
Диаметр –
4. Общий вес холодильника –
5. Материал корпуса холодильника: Ст. 3 и изнутри футерован кислотоупорным кирпичом и кислотоупорной плиткой.
Охлаждающие элементы изготовлены из фторопластовых трубок.
Теплообменник фторопластовый: поверхность –
10. Концентратор отработанной серной кислоты вихревого типа (БМСКХ) предназначен для концентрирования серной кислоты, состоящий из пяти рабочих ступеней, трех абсорбционных ступеней и одной брызгоуловительной ступени (поз.13). Работа вихревой колонны концентрирования серной кислоты основана на следующих принципах:
1. Применение прямоточного взаимодействия газовой и жидкой фаз в зоне контакта при сохранении противоточного движения потока по аппарату в целом.
2. Использование вихревого движения /3/ газожидкостного потока в зоне контакта фаз, обеспечивающего максимальную турбулизацию потока, обновление межфазной поверхности, широкий диапазон устойчивости работы контактных ступеней, а также эффективную сепарацию жидкости в поле центробежных сил.
3. Применение восходящего движения фаз в зоне контакта, обеспечивающего минимальный диаметр многоступенчатых аппаратов.
Принцип прямоточного движения газовой и жидкой фаз осуществляется в вихревом контактном устройстве (графическая часть), состоящем из тарелки, на которой установлен завихритель, и контактного патрубка. Завихритель газового потока расположен внутри контактного патрубка и изготовлен в виде глухого цилиндра, имеющего 8 тангенциально расположенных лопаток, образующие между собой тангенциальные щели для прохода жидкости. Завихритель расположен на нижней царге, а контактный патрубок на верхней царге 2 – ой ступени. Подача жидкости на ступень осуществляется в нижнюю царгу, а ее вывод из верхней царги.
Контактируемый газ входит в щель между лопатками завихрителя и приобретает вращательное движение. Серная кислота из вышележащей ступени по линии перетока поступает на нижнюю царгу ступени, протекает через прорези контактного патрубка во внутреннюю полость между завихрителем и внутренней стенкой контактного патрубка. Поток кислоты разделяется на две части. Часть кислоты эжектируется внутрь завихрителя и вылетает из него в виде капель и струй. Основная доля жидкости раскручивается газожидкостным потоком и движется по спирали вверх по внутренней стенке контактного патрубка. При этом жидкостная пленка непрерывно бомбардируется каплями и струями кислоты, вылетающими из завихрителя, и непрерывно многократно обновляет свою поверхность. Выходящий из щели завихрителя свежий газовый поток образует вихри жидкости, которые сливаются и движутся по спирали в восходящем потоке в виде высокотурбулизированного слоя жидкости, основная часть которой затем отсекается от газового потока под вышележащей царгой, служащей отбойником. Часть серной кислоты уносится газовым потоком на вышележащие ступени. Количество уносимой кислоты определяется расходами газовой и жидкой фаз, поступающих на ступень. За счет уноса определенного количества серной кислоты со ступени на ступень осуществляется такое распределение концентраций серной кислоты на ступенях, при котором величины пересыщения паров серной кислоты на ступенях не достигают критических значений и исключаются условия образования тумана серной кислоты. Отсепарированная на верхней царге серная кислота перетекает через внешний гидрозатвор на нижнюю царгу нижележащей ступени.
Серная кислота перетекает со ступени на ступень вниз, концентрируется и поступает в нижнюю часть колонны. На первой ступени кислота подхватывается газовым потоком и в виде капель и струй по тангенциальному каналу поступает в днище колонны, где раскручивается газовым потоком и поднимается в виде высокотурбулизированного слоя жидкости, струй, брызг по внутренней стенке днища колонны вверх, в зону сепарации по трубопроводу в холодильник.
Газовый поток, контактируя на ступенях с кислотой, отдаст ей свое тепло, освобождается от брызг кислоты на брызгоуловительных ступенях, и с содержанием кислых компонентов в пределах санитарных норм выбрасывается через трубу выброса газов в атмосферу.
3 РАСЧЕТНАЯ ЧАСТЬ
3.1 МАТЕРИАЛЬНЫЕ РСЧЕТЫ
3.1.1. МАТЕРИАЛЬНЫЕ РАСЧЕТЫ ОТДЕЛЕНИЯ ДЕНИТРАЦИИ И КОНЦЕНТРИРОВАНИЯ АЗОТНОЙ КИСЛОТЫ
Для расчета примем исходные условия: массовая доля азотной кислоты – 98 %, массовая доля отработанной серной кислоты – 70 %, массовая доля регенерированной серной кислоты – 92 %.
Состав отработанных кислот, поступающих на денитрацию /3/:
а) от нитрации HNO3 - 16 – 26 %
H2SO4 – 46 - 66 %
H2O – 18 - 28 %
б) от абсорбционной установки
HNO3 – 50 %
H2O – 50 %
Расчет составлен на 1 тонну условной отработанной кислоты, поступающей в колонну ГБХ, учитывая, что отработанная кислота составляет 80%, а смесь азотной кислоты и воды – 20 %.
Выбираем средний состав кислот: HNO3 – 27%, H2SO4 – 45%, H2O – 28%.
Принимаем, что в отработанной кислоте содержится 3% азотной кислоты в виде окислов азота связаны в нитрозилсерную кислоту по реакции:
2H2SO4 + N2O3 = 2HNSO5 + H2O (3.1)
В колону поступает:
HNO3 – 24,3 %
H2SO4 – 13,5 %
H2O – 58,3 %
N2O3 – 0,9 %
HNSO5 – 3 %
Всего – 100 %
В процессе разгонки кислотных смесей и гидролиза HNSO5 в колонне протекают следующие реакции:
- разложение HNSO5
2HNSO5 + H2O = 2H2SO4 + NO2 + NO (3.2)
- разложение HNO3
2HNO3 = 2NO2 + H2O + ЅO2 (3.3)
2HNO3 = N2 + H2O + 2 · ЅO2 (3.4)
- разложение N2O3
N2O3 (газ) = NO (газ) + NO2 (газ) (3.5)
В колонну ГБХ поступает:
1. Перерабатываемая кислотная смесь в количестве G ґ =
HNO3 –
H2SO4 –
H2O –
N2O3 –
HNSO5 –
2. Регенерированная серная кислота с массовой долей 92 % G ґ =
3. Вода в виде перегретого пара g 2 = ∑ g расх - ∑ g прих
4. Азотная кислота с массовой долей 98 % G ґ1 = 243 / 0,98 =
Принимаем, что 3 % азотной кислоты разлагается на нитрозные газы и 1 % уносится с нитрозными газами.
Тогда из колоны выходит:
1. Азотная кислота с массовой долей 98 %:
G ґ2 = 98 % ∙ G ґ1, (кг) (3.1)
где G ґ1 – количество азотной кислоты, поступающей в колонну.
G ґ2 = 0,98 ∙ 248 =
При этом с парами азотной кислоты уносится вода:
g 1 = 2 % · G ґ2 , (кг) (3.2)
где G ґ2 – количество азотной кислоты, выходящей из колонны.
g 1 = 243 · 0,02 =
2. Нитрозные газы:
а) в колоне Ѕ количества (1,5 %) азотной кислоты разлагается до NO2 по реакции (3.3):
g 2 = 1,5 % · G ґ1 , (кг) (3.3)
g 1 = 0,015 · 248 =
При этом образуются газообразные вещества,:
NO2 , (кг) (3.4)
где M 1 – молекулярная масса оксида азота (IV), кг/моль; M 4 – молекулярная масса азотной кислоты, кг/моль.
NO2 кг
H2O , (кг) (3.5)
где M 2 – молекулярная масса воды, кг/моль.
H2O кг
O2 , (кг) (3.6)
где M 3 – молекулярная масса кислорода, кг/моль.
O2 кг
б) По реакции (3.4) разлагается Ѕ количества (1,5 %) азотной кислоты до N2:
N2 , (кг) (3.7)
где M 5 – молекулярная масса азота, кг/моль.
N2 кг
H2O , (кг) (3.8)
где M 2 – молекулярная масса воды, кг/моль.
H2O кг
O2 , ( кг) (3.9)
где M 3 – молекулярная масса кислорода, кг/моль.
O2 кг
3. При разложении N2O3 по реакции (3.5):
NO2 , (кг) (3.10)
где M 5 – молекулярная масса оксида азота (IV), кг/моль; M 4 – молекулярная масса оксида азота (VI), кг/моль.
NO2 кг
NO , (кг) (3.11)
где M 7 – молекулярная масса оксида азота (II), кг/моль; M 4 – молекулярная масса оксида азота (VI), кг/моль.
NO кг
4. При разложении нитрозилсерной кислоты по реакции (3.2):
NO2 , (кг) (3.12)
где M 1 – молекулярная масса оксида азота (IV), кг/моль; M 4 – молекулярная масса нитрозилсерной кислоты, кг/моль.
NO2 кг
NO , (кг) (3.13)
где M 7 – молекулярная масса оксида азота (II), кг/моль; M 4 – молекулярная масса оксида азота (VI), кг/моль.
NO кг
Выделившаяся в процессе реакции серная кислота вновь войдет в состав отработанной кислоты и ее количество составит
5. С нитрозными газами уносится 1 % азотной кислоты:
G ґ3 = 1 % · G ґ1 , (кг) (3.14)
где G ґ1 – количество азотной кислоты, поступающей в колону.
G ґ3 = 0,01 · 248 =
6. Слабая серная кислота с массовой долей 70 %.
В колону поступает с кислотной смесью моногидрата H2SO4 –
G ґ3 = кг
При этом с этой кислотой уносится воды:
g 3 = 30 % · G ґ3 , (кг) (3.15)
G ґ3 – жидкостная нагрузка по серной кислоте, кг.
g 3 = 0,3 · 2720 =
В результате гидролиза получается следующее количество сухих нитрозных газов (без учета подсоса воздуха):
O2 = NO2 = 2,72 + 5,45 + 5,43 =
или NO2 = 13,6 ∙ 22,4 / 46 = 6,62 нм
NO = 3,55 + 3,54 =
или NO = 7,09 · 22,4 / 30 = 5,3 нм
N2 = 0,53 + 0,53 =
или N2 = 1,06 ∙ 22,4 / 28 = 0,85 нм
O2 = 0,47 + 2,36 =
или O2 = 2,83 · 22,4 / 32 = 1,981 нм
HNO3 =
HNO3 = 2,48 · 22,4 / 63 = 0,88 нм
Всего:
4. Воздух, подсасываемый из помещения:
Принимаем, что подсасываемый воздух поступает при t = 20 єС с относитель-ной влажностью 70%. Подсос воздуха через неплотности соединений царг принимаем равным 100 % объема сухих газов. Тогда V подс = 14,76 нм..
В том числе:
N2 = с 1 ∙ V подс , (нм) (3.16)
где с 1 = 78 % - массовая доля азота в сухом воздухе /5/; V подс – объем воздуха, подсасываемый через неплотности соединений царг, нм.
N2 = 0,78 ∙ 14,76 = 11,51 нм
O2 = с 2 · V подс , (нм) (3.17)
где с 2 = 21 % - массовая доля кислорода в сухом воздухе /5/; V подс – объем воздуха, подсасываемый через неплотности соединений царг, нм.
O2 = 0,21 · 14,76 = 3,10 нм.
Или N2 = 11,51 ∙ 28 / 22,4 =
O2 = 3,10 ∙ 32 / 22,4 =
Итого:
Масса водяных паров, поступающих в колонну с воздухом:
М Вод. пар. = 18,83 · 0,01042 =
где d 0 = 10,42 г/ кг сухого воздуха – влагосодержание
Количество и состав сухих газов, выходящих из колонны с учетом подсоса воздуха:
NO2 = 2,72 + 5,45 + 5,43 =
или NO2 = 13,6 ∙ 22,4 / 46 = 6,62 нм
NO = 3,55 + 3,54 =
или NO = 7,09 · 22,4 / 30 = 5,3 нм
N2 = 0,53 + 0,53 + 14,40 =
или N2 = 15,46 ∙ 22,4 / 28 = 12,37 нм
O2 = 0,47 + 2,36 + 4,43 =
или O2 = 7,26 · 22,4 / 32 = 5,10 нм
HNO3 =
HNO3 = 2,48 · 22,4 / 63 = 0,88 нм
Итого:
Количество паров воды, уходящих из колонны с нитрозными газами при t = 35 єС, определяем по формуле:
H2O = (кг) (3.18)
где V = 30,27 нм 3 – объем сухих газов; р – парциальное давление паров воды /5/, МПа; М – молекулярная масса воды, кг/моль.
р =
p = 133.3 · 1.8 = 239.9 Па
H2O = кг
или в объеме
нм
Общий состав и количество газов, выделившихся из системы гидролиза и поступающих на поглощение:
NO2 =
NO =
N2 =
O2 =
HNO3 =
H2O =
Итого:
На основании полученных данных в таблице 3.1 приведен сводный баланс воды при регенерации кислотной смеси, в таблице 3.2 приведен сводный баланс по кислотам и нитрозным газам.
Таблица 3.1 – Сводный баланс воды при регенерации 1 тонны кислотной смеси
Приход | Масса, кг | Расход | Расход, кг |
1. С перерабаты – ваемой кислотной смесью 2. С серной кислотой с массо – вой долей 92 % 3. С перегретым паром | 583 152 90 | 1. С отработанной серной кислотой 2. С парами азотной кислоты с массовой долей 98 % | 820 5 |
Итого: | 825 | Итого: | 825 |
Таблица 3.2 – Сводный баланс по кислотам и нитрозным газам при регенерации 1 тонны кислотной смеси
Приход | Масса, кг | Расход | Расход, кг |
1 | 2 | 3 | 4 |
1. С азотной кислотой с массовой долей 50 % 2. С перерабаты-ваемой кислотной смесью 3. С серной кислотой с массовой долей 92 % 4. С воздухом с учетом влаги 5. С водой в виде подогретого пара | 333,40 666,60 1900 20,63 88,26 | 1. С азотной кислотой с массовой долей 96 % 2. С отработанной серной кислотой с массовой долей 70 % 3. С нитрозными газами с учетом подачи воздуха | 243 2720 45,89 |
Итого: | 3008,89 | Итого: | 3008,89 |
3.1.2 МАТЕРИАЛЬНЫЕ РАСЧЕТЫ ОТДЕЛЕНИЯ КОНЦЕНТРИРОВАНИЯ ОТРАБОТАННОЙ СЕРНОЙ КИСЛОТЫ
Для расчета принимаем следующие исходные данные:
Производительность концентратора по моногидрату H2SO4 – 31,5 тонн;
Массовая доля продукционной кислоты – 92 %;
Массовая доля отработанной серной кислоты, поступающей на концентрирова-ние – 70 %;
Потери серной кислоты с отходящими газами – 1,5 %;
Приход:
1. В вихревую колонну поступает разбавленная /3/ серная кислота с учетом 0,06 % потерь:
Gразб = G · (1 – 0,0006), (кг) (3.19)
Gразб = 7654,87 · 0,9994 =
в том числе воды:
GH2O = Gразб · (1 – w / 100), (кг) (3.20)
GH2O = 7650,28 · (1 – 0,7) =
2. Топочные газы:
Соотношение серной кислоты с массовой долей 70 % и топочных газов равно 3:1. Следовательно, масса топочных газов, поступивших в колонну на концентрирование 70 % - ной серной кислоты: m =
3. Вода, поступившая в концентратор на абсорбцию:
GH2O ґ = (кг), (3.21)
где Gразб – количество серной кислоты, поступившей на концентрирование, кг; w1 – массовая доля воды, содержащейся в разбавленной серной кислоте, %; w 2 – массовая доля серной кислоты, поступившей на концентрирование, %.
GH2O ґ = =
Расход:
1. При концентрировании серная кислота разлагается по формуле:
H2SO4 = SO2 + H2O + Ѕ O2 (3.6)
Потери от разложения составляют 50% общих потерь или 0,03 %:
Gпот = 0,03 % · G разб, (кг) (3.22)
Gпот = G разб · 0,03 / 100 = 7650,28 · 0,0003 =
2. Потери вследствие уноса серной кислоты с дымовыми газами составляют
также 50% общих потерь (0,03%):
G ун = 0,03 % · G разб, (кг) (3.23)
Gун = 0,0003 ∙ 7650,28 =
2.Общие потери составляют:
Gпот = Gун + Gразл , (кг) (3.24)
Gпот = 2,3 + 2,3 =
4. При разложении серной кислоты образуется:
H2SO4 = SO2 + H2O + Ѕ O2 (3.7)
SO2 = (М
SO2 / М H2SO4 ) · Gун , кг, (3.25)
где М H2SO4 – молекулярная масса серной кислоты, кг/моль; М SO2 – молекулярная масса оксида серы (VI), кг/моль; G ун – потери вследствие уноса серной кислоты с дымовыми газами, кг.
SO2 = (64 / 98) · 2,3 =
H2O = (МН
2
О / М H2SO4 ) · Gун , (кг) (3.26)
где М H2O – молекулярная масса воды, кг/моль; М Н2SO4 – молекулярная масса серной кислоты, кг/моль; G ун – потери вследствие уноса серной кислоты с дымовыми газами, кг.
Н2O = (18 / 98) · 2,3 =
O2 = (0,5 · МО
2 / М H2SO4 ) · Gун , (кг) (3.27)
где М H2O – молекулярная масса воды, кг/моль; М Н2SO4 – молекулярная масса серной кислоты, кг/моль; G ун – потери вследствие уноса серной кислоты с дымовыми газами, кг.
O2 = (0,5 · 32 / 98) · 2,3 =
5. В колонне выпаривается воды:
Gвых = Gразб · [(1 – w 3 / 100) – (1 – w 4 / 100)], (кг) (3.28)
где Gразб – количество серной кислоты, поступившей на концентрирование, кг; w1 – массовая доля разбавленной серной кислоты, %; w 2 – массовая доля концентрированной серной кислоты, %.
Gвых = 7650.28 · [(1 – 70 / 100) – (1 – 92 / 100)] =
На процесс абсорбции поступает вода в количестве
6. Выход 92% продукционной H2SO4:
Gкон = G разл – Gвых , (кг) (3.29)
Gкон = 7650.28 – 1606.56 =
7. Приход кислоты по моногидрату (конденсат):
G конд = Gразб · (1 – w 3 / 100), (кг) (3.30)
G конд = 7650,28 ∙ 0,7 =
В таблице 3.3 приведен сводный баланс отделения концентрирования серной кислоты.
Таблица 3.3 – Сводный баланс концентрирования серной кислоты.
Приход | Масса, кг | Расход | Масса, кг |
1 | 2 | 3 | 4 |
1. С серной кислотой с массовой долей 70 % 2. Топочные газы С температурой 900 єС 3. Вода, поступающая на концентрирование | 7650,28 2600 5573,78 | 1. Потери вследствие уноса серной кислоты с дымовыми газами 2. При разложении серной кислоты 3. В колонне выпаривается воды 4. Выход 92% продукционной серной кислоты 5. Приход кислоты по моногидрату 6. Выход отработанной воды | 2,3 2,3 1606,56 6043,76 5355,2 2786,90 |
Итого: | 15797,02 | Итого: | 15797,02 |
3.2 ТЕПЛОВЫЕ РАСЧЕТЫ
3.2.1 ТЕПЛОВЫЕ РАСЧЕТЫ ОТДЕЛЕНИЯ ДЕНИТРАЦИИ И КОНЦЕНТРИРОВАНИЯ АЗОТНОЙ КИСЛОТЫ
Исходные данные:
1. Температура отработанной кислотной смеси, поступающей в колонну,
t = 90 єС.
2. Температура азотной кислоты с массовой долей 50 %, поступающей в колонну,
t = 20 єС.
3. Температура серной кислоты с массовой долей 92%, поступающей в колонну,
t = 20 єС.
4. Температура отработанной серной кислоты 70%, выходящей из колонны,
t = 170 єС.
5. Температура выходящих из колонны паров азотной кислоты и нитрозных газов
t = 85єС.
6. Температура азотной кислоты 98%, выходящей из конденсатора, поступающей в колонну, t = 40 єС.
7. Температура концентрированной азотной кислоты с массовой долей 98%, выходящей из колонны, t = 85 єС.
8. Температура подсасываемого воздуха t = 20 єС
Общий вид уравнения теплового баланса:
Q приход = Q расход , (кДж) (3.31)
Приход теплоты:
Q приход = q 1 + q 2 + q 3 + q 4 + q 5 + q 6, (кДж) (3.32)
где q 1 – теплота от поступающей серной кислоты с массовой долей 92 %.
Теплота от серной кислоты состоит из физической теплоты q 1ґ и теплоты разбавления q 1ґґ:
q 1 = q 1ґ + q 1ґґ, (кДж) (3.33)
Физическая теплота определяется по формуле:
q 1ґ = G ґ · c 1 ∙ t, кДж, (3.34)
где - G ґ– масса серной кислоты с массовой долей 92 %, поступающей в колонну, кг; с 1 – удельная теплоемкость серной кислоты с массовой долей 92 % при температуре 20 єС, кДж / (кг · К) /6/; t – температура поступающей в колонну серной кислоты, К.
q 1ґ = 1900 · 1,579 ∙ 293 = 979235,3 кДж
Теплота разбавления серной кислоты q 1ґґ определяется разницей теплот разбавления моногидрата серной кислоты до массовой доли 70 %:
q 1ґґ = q 70 + q 92, кДж, (3.35)
q 70 – теплота разбавления серной кислоты с массовой долей 70 %; q 92 – теплота разбавления серной кислоты с массовой долей 92 %.
Удельная теплота разбавления моногидрата:
, (кДж) (3.36)
где – молярное отношение H2O : H2SO4.
Находим n
для серной кислоты с массовыми долями 92 % и 70 %.
В серной кислоте с массовой долей 92 % содержится:
H2SO4 = , (моль) (3.37)
где – G ґ– масса серной кислоты с массовой долей 92 %, поступающей в колонну, кг; w – концентрация серной кислоты, %; М – молекулярная масса серной кислоты, кг / моль.
H2SO4 = моль
H2O = , (моль) (3.38)
где – G ґ– масса серной кислоты с массовой долей 92 %, поступающей в колонну, кг; w – содержание воды в 92 % серной кислоте, %; М – молекулярная масса воды, кг / моль.
H2O = моль
Отсюда n
= 8,44 / 17,8 = 0,47
В серной кислоте с массовой долей 70 % содержится:
H2SO4 = , (моль) (3.39)
где – G ґ– масса серной кислоты с массовой долей 70 %, поступающей в колонну, кг; w – концентрация серной кислоты, %; М – молекулярная масса серной кислоты, кг / моль.
H2SO4 = моль
H2O = , (моль) (3.40)
где – G ґ– масса серной кислоты с массовой долей 70 %, поступающей в колонну, кг; w – содержание воды в 70 % серной кислоте, %; М – молекулярная масса воды, кг / моль.
H2O = моль
Отсюда n
= 45,33 / 19,42 = 2,33
Тогда удельная теплота разбавления серной кислоты с массовой долей 100 % до массовой доли 70 %:
ккал / моль (42238,80 кДж / моль)
и до массовой доли 92 %:
ккал / моль (15507,82 кДж /моль)
Следовательно, удельная теплота разбавления серной кислоты с массовой долей 92 % и 70 % составит:
кДж / моль
Или на 1 т отработанной кислоты:
q 2ґґ = 17,8 · 26730,98 = 475811,44 кДж
Тогда на 1 т отработанной серной кислоты приход теплоты:
q 1 = 979235,3 + 475811,44 = 1455046,74 кДж
Физическая теплота, поступающая с азотной кислотой с массовой долей 50 %:
q 2 = G 2 · с 2 ∙ t 2 , (кДж) (3.41)
где – G 2 – масса азотной кислоты с массовой долей 50 %, поступающей в колонну, кг; с 2 – удельная теплоемкость азотной кислоты с массовой долей 50 % при температуре 20 єС, кДж / (кг · К) /7/; t – температура поступающей в колонну азотной кислоты, К.
q 2 = 333,40 · 2,847 ∙ 293 = 278112,61 кДж
Физическая теплота, поступающая с отработанной кислотной смесью:
q 3 = G 3 · с 3 ∙ t 3 , (кДж) (3.42)
где – G 3 – масса кислотной смеси, поступающей в колонну, кг; с 3 – удельная теплоемкость кислотной смеси при температуре 90 єС, кДж / (кг · К) /2/; t 3 – температура поступающей в колонну кислотной смеси, К.
q 3 = 666,60 · 2,22 ∙ 363 = 537186,28 кДж
Физическая теплота, поступающая с азотной кислотой с массовой долей 98 %, поступающей из конденсатора в зону отдувки:
q 4 = G 4 · с 4 ∙ t 4 , (кДж) (3.43)
где – G 4 – масса азотной кислоты, поступающей в колонну, кг; с 4 – удельная теплоемкость азотной кислоты при температуре 30 єС, кДж / (кг · К) /7/; t 4 – температура поступающей в колонну азотной кислоты, К.
q 4 = 243 · 1,93 ∙ 303 = 142103,97 кДж
Физическая теплота, поступающая с воздухом, подсасываемым из помещения:
q 5 = G 5 · с 5 ∙ t 5 , (кДж) (3.44)
где – G 5 – масса воздуха, поступающего в колонну, кг; с 5 – удельная теплоемкость воздуха, кДж / (кг · К) /5/; t 5 – температура поступающей в колонну азотной кислоты, К.
q 5 = 18,83 · 1 ∙ 293 = 5517,20 кДж
Физическая теплота, поступающая с перегретым паром равна q 6.
Итого: Q приход = 1455046,74 + 278112,61 + 537186,28 + 142103,97 + 5517,20 + q 6
Расход теплоты:
Q расход = q 1ґ + q 2ґ + q 3ґ + q 4 ґ+ q 5 ґ+ q 6ґ + q 7ґ + q 8ґ + q 9ґ , (кДж) (3.45)
где q 1ґ - теплота на закрепление содержащейся в отработанной кислоте азотной кислоты при ее массовой доле в смеси:
%
до массовой доли 98 %
Удельная теплота разбавления для азотной кислоты:
, (кДж) (3.46)
В кислоте с массовой долей 29 %, моль:
HNO3 = 1,08 моль
H2O = 9,20 моль
Отсюда n
= 9,20 / 1,08 = 8,52. Принимаем n
= 8,5.
Удельная теплота разбавления для азотной кислоты с массовой долей 29 %:
= 7451,3 ккал / моль (31220,96 кДж/моль)
Теплота разбавления для азотной кислоты с массовой долей 98 %. В кислоте, моль:
HNO3 = 0,020 моль
H2O = 0,01 моль
Отсюда n
= 0,01 / 0,020 = 0,5. Принимаем n
= 0,5.
Теплота разбавления:
q ґ = 2005,81 ккал/моль (8704,35 кДж/моль)
Теплота закрепления азотной кислоты, находящейся в отработанной кислоте с 29 % до массовой доли 98 %:
q 1ґ = (31220,96 – 8704,35) · (233,28 / 63) = 83309,2 кДж
Физическая теплота, уносимая парами кислоты с массовой долей 98 % из колонны при 85 єС:
q 2ґ = 0,97 ∙ G 2ґ · с 2ґ ∙ t 2ґ , (кДж) (3.47)
где – G 2ґ – масса азотной кислоты, поступающей в колонну, кг; с 2ґ – удельная теплоемкость азотной кислоты при температуре 85 єС, кДж / (кг · К) /7/; t 2ґ – температура, поступающей в колонну азотной кислоты, К.
q 2ґ = 0,97 · 243 · 1,936 ∙ 358 = 163367,77 кДж
Расход теплоты на испарение азотной кислоты:
q 3ґ = 0,97 ∙ 243 i, (кДж) (3.48)
где – i – теплота испарения
q 3ґ = 0,97 · 243 · 483 = 113847,93 кДж
Расход теплоты на испарение 2 % воды, содержащейся в азотной кислоте:
q 4ґ = 0,97 · 2 / 98 · 243 i 1 , (кДж) (3.49)
где – i 1 – теплота парообразования воды, кДж / кг.
q 4ґ = 0,97 · 2 / 98 · 243 · 2259 = 10866,71 кДж,
Физическая теплота, уносимая с отработанной серной кислотой с массовой долей 70 % из колонны при 170 єС:
q 5ґ = G 3ґ · с 5ґ ∙ t 5ґ, (кДж) (3.50)
где – G 3ґ – масса серной кислоты, поступающей в колонну, кг; с 2ґ – удельная теплоемкость серной кислоты с массовой долей 70 %, кДж / (кг · К) /6/; t 2ґ – температура серной кислоты, выходящей из колонны, К.
q 5ґ = 2720 · 2,09 ∙ 443 = 2518366,4 кДж
Расход теплоты на нагревание подсасываемого воздуха в среднем до 90 єС:
q 6ґ = g подс ∙ с · (t 2 – t 1), (кДж) (3.51)
где – с – удельная теплоемкость воздуха, кДж / кг ∙ К; t 1 – температура подсасываемого воздуха, К.
q 6ґ = 18,83 · 1 ∙ (363 – 273) = 1694,7 кДж
Расход теплоты, уносимой с азотной кислотой с массовой долей 98 % из колонны при температуре 85 єС:
q 7ґ = G 2ґ ∙ с · t , (кДж) (3.52)
где – с – удельная теплоемкость азотной кислоты при температуре 85 єС, кДж / кг ∙ К /7/; t 1 – температура уходящей азотной кислоты из колонны, К.
q 7ґ = 243 · 1,93 ∙ 358 = 167898,42 кДж
Расход теплоты в окружающую среду:
Колонна типа ГБХ в течение 1 часа теряет в окружающую среду порядка 33520 кДж. При условии подачи в колонну
q ґ8 = 6072,46 кДж
Теплота, уносимая нитрозными газами q ґ9:
q 9ґ = ∑ q 9iґ, (кДж) (3.53)
где ∑ q 9iґ = ∑( g i ∙ с i · t i) ; g i – масса уносимого газа, кг; с i – удельная теплоемкость уносимого газа, кДж / кг ∙ К /2/; t i – температура уносимого газа, К.
q NO2ґ = 13,6 ∙ 0,754 ∙ 358 = 3671,08 кДж
q NO ґ= 7,09 ∙ 0,996 ∙ 358 = 2528,07 кДж
q N2ґ = 15,46 ∙ 1,040 ∙ 358 = 5756,07 кДж
q O2 ґ= 7,26 ∙ 0,923 ∙ 358 = 2398,95 кДж
q НNO3 ґ= 2,48 ∙ 1,800 ∙ 358 = 1598,11 кДж
q Н2O ґ= 1,45 ∙ 1,873 ∙ 358 = 972,27 кДж
Итого: q 9ґ = 16924,55 кДж
Отсюда Q расход = 83309,2 + 163367,77 + 10866,71 + 966416 + 1694,7 + 167898,42 + 16924,55 = 1410477,35 кДж
Приравнивая приход теплоты к расходу, определяем количество теплоты, которое необходимо подать в колонну с перегретым паром.
Q приход = 1455046,74 + 278112,61 + 537186,28 + 142103,97 + 5517,20 + q 6 = 2417966,8 + q 6 = Q расход
2417966,8 + q 6 = 2951575,66
Отсюда q 6 = 533608,86 кДж
Таблица 3.4 – Тепловой баланс концентрирования азотной кислоты
Приход | кДж | Расход | кДж |
1 | 2 | 3 | 4 |
1. Теплота от поступающей серной кислоты с массовой долей 92 %. 2. Теплота, поступающая с азотной кислотой с массовой долей 50 %: 3. Физическая | 1455046,74 278112,61 537186,28 | 1. Теплота закрепления азотной кислоты, находящейся в отработанной кислоте с 29 % до массовой доли 98 % 2. Физическая теплота, уносимая парами кислоты с | 83309,2 163367,77 |