Контрольная работа

Контрольная работа на тему Синтез жирных кислот

Работа добавлена на сайт bukvasha.net: 2015-05-29

Поможем написать учебную работу

Если у вас возникли сложности с курсовой, контрольной, дипломной, рефератом, отчетом по практике, научно-исследовательской и любой другой работой - мы готовы помочь.

Предоплата всего

от 25%

Подписываем

договор

Выберите тип работы:

Скидка 25% при заказе до 26.12.2024


Контрольная работа по теме:
CИНТЕЗ ЖИРНЫХ КИСЛОТ

Введение
Синтетические жирные кислоты (далее по тексту – СЖК) находят широкое применение как заменители пищевых жиров в производстве мыла и моющих средств, пластификаторов, мягчителей, стабилизаторов, эмульгаторов, пластичных смазок, лакокрасочных материалов и многих других полезных продуктов.
Целью данной контрольной работы являлось произвести обзор способов промышленного производства СЖК.

1. Химические и физические свойства жирных кислот
По степени воздействия на организм человека СЖК относятся к 3-му классу опасности по ГОСТ 12.1.007 (вещества умеренно опасные) с предельно допустимой концентрацией паров кислот в воздухе рабочей зоны для суммы кислот 5 мг/м3 (в пересчете на уксусную кислоту).
Кислоты всех фракций обладают раздражающим действием на неповреждённую кожу и слизистые оболочки.
При работе с СЖК применяют индивидуальные средства защиты согласно нормам, утверждённым в установленном порядке. В случае розлива кислот применяют индивидуальные средства защиты органов дыхания по ГОСТ 12.4.034: противогазы марок ФУ-2, ФУ-3, изолирующие.
Таблица  SEQ Таблица \* ARABIC 1 – Физические свойства наиболее распространённых природных ВЖК
Кислота
Мол.масса
Т.плавл., ºС
Т.заст., ºС
Т.кип., ºС/мм.рт.ст.
d4(ºС)
nD(ºС)
Капроновая (гексановая) С5Н11СООН
128,20
-3,4
-3,3
205-207
0,9290(20)
1,4170(20)
Каприловая (октановая) С7Н15СООН
144,21
16-16,7
16,3-16,5
237-239,7
0,9088-0,9105(20)
1,4280(20)
Каприновая (декановая) С9Н19СООН
172,17
31-31,6
31,2
266,4-270
0,8858(40)
1,4288(40)
Ундециловая (ундекановая) С10Н21СООН
186,30
28-30,5
28,1
284; 179/28
0,8505(80)
1,4319(40)
Лауриновая* (додекановая) С11Н23СООН
200,32
43,6-44,5
43,9
298,9; 176/15
0,8690(50)
1,4304(50)
Тридециловая (тридекановая) С12Н25СООН
214,35
41,5
41,8
312,4; 199-200/24
0,8458(80)
1,4215(80)
Миристиновая* (тетрадекановая) С13Н27СООН
228,38
53,5-54,4
54,1
196,5/15
0,8589(60)
1,4310(60)
Пентадециловая (пентадекановая) С14Н29СООН
242,40
52-54
52,5
339,1; 157,8/1
0,8423(80)
1,4254(80)
Пальмитиновая (гексадекановая) С15Н31СООН
256,43
62,5-64,0
62,8
215/15
0,8414(80)
1,4269(80)
Маргариновая (гептадекановая) С16Н33СООН
270,46
60,0
61,0
277/100
0,8630(80)
1,4342(60)
Стеариновая (октадекановая) С17Н35СООН
284,48
69,2-69,9
69,3
232/15
0,8390(80)
1,4296(80)
Нонадекановая (нонадециловая) С18Н37СООН
298,51
68,6
69,5
297-298/100
0,8770(69)
1,4512(70)
Арахиновая (эйкозановая) С19Н39СООН
312,54
75,3
74,9
328 (с разл.); 203-205/1
0,8240(100)
1,4250(100)
Бегеновая (докозановая) С21Н43СООН
340,59
79,9-84
79,7
306/60; 262-265/15-16
0,8221(100)
1,4270(100)
Олеиновая (октадеценовая) С17Н33СООН
282,47
13,4 и 16,3 (полиморфизм)
-
232/15
0,8950(18)
1,4582(20)
Эруковая (докозеновая) С21Н41СООН
338,58
33,0-34,7
-
281/30
0,8532(70)
1,4440(70)
Линолевая (октадекадиеновая) С17Н29СООН
280,45
от -5 до -5,2
-
230-233/15
0,9030(20)
1,4699(20)
Линоленовая (октадекатриеновая) С17Н27СООН
278,44
от -11 до -12,8
-
230-232/17
0,903-0,914(20)
1,4800(20)
Арахидоновая (эйкозантетраеновая) С19Н31СООН
304,47
-49,5
-
-
-
1,4824(20)
Клупанодоновая (докозантетраеновая) С21Н33(ОН)СООН
330,51
от -100,0 до -11,3
-
230-232/17
0,9218(15)
-
Рицинолевая (гидроксиоктадеценовая) С17Н32(ОН)СООН
298,47
4-5; 7,7-16 (полиморфизм)
-
250/15
0,9496(15)
1,7714(20)
По физико-химическим показателям кислоты должны соответствовать требованиям и нормам, указанным в табл.2 [5]
СЖК реагируют также как и другие карбоновые кислоты, что подразумевает этерификацию и кислотное реакции. Восстановление СЖК приводит к жирным спиртам. Ненасыщенные жирные кислоты также могут вступать в реакции присоединения, наиболее характерно гидрирование.
При загорании небольших количеств кислот применяют пенные и углекислотные огнетушители; при загорании продукта, разлитого на значительной площади – водяной пар, воздушно-механическую пену средней кратности с пенообразователем ПО-ЗАИ, порошок ПСБ. Для тушения кислот в резервуарах применяют водяной пар.

2. Способы производства жирных кислот
Синтетические жирные кислоты (далее по тексту – СЖК), получаемые в промышленности из нефтехимического сырья, представляют собой, как правило, смеси насыщенных, преимущественно монокарбоновых кислот нормального и изостроения с четным и нечетным числом атомов углерода в молекуле, содержащие примеси дикарбоновых, гидрокси- и кетокарбоновых кислот и других соединений.

2.1 Окисление парафинов кислородом воздуха

До недавнего времени основным способом синтеза СЖК в России было окисление парафинов кислородом воздуха (см.рис.1) при 105-120°С и атмосферном давлении (катализаторы – соединения марганца, например MnSO4, MnO2, КМnО4).
СН3-…СН2…-СН3 + 3О2 -> СН3-…СН2…-СООН +Н2О
Степень превращения парафина составляла 30-35%. Продукты окисления нейтрализовали при 90-95ºС 20%-ным раствором Na2CO3 и омыляли 30%-ным раствором NaOH; из полученных мыл кислоты выделяли обработкой H2SO4 и фракционировали. Предусмотренные к выпуску фракции указаны в табл. 2.
Неомыляемые продукты удаляли термической обработкой в автоклаве при 160-180°С и 2,0 МПа, а затем в термической печи при 320-340°С.
В СССР производство СЖК осуществлялось на ряде предприятий: Омском НПК, Надворнянском и Волгоградском НПЗ, Волгодонском и Шебекинском химкомбинатах и Уфимском НПЗ им. ХХII съезда КПСС. Начиная с 90-х годов, эти производства были постепенно ликвидированы в связи с нерентабельностью существующих технологий: невысокий выход целевой фракции С1020 (около 50% на сырье), низкое качество кислот, обусловленное присутствием до 3% побочных продуктов (дикарбоновых, кето- и гидроксикарбоновых кислот и др.), большой объем сточных вод (до 8 м3 на 1 т кислот), загрязненных Na2SO4 и низкомолекулярными кислотами. Кроме того, сырьевая база парафинов является достаточно дефицитной. Последним было закрыто в начале 2001 года производство СЖК на Уфимском НПЗ.

2.2 Окисление альдегидов оксосинтеза кислородом

2-Этилгексановую кислоту и фракцию кислот С810 получают окислением соответствующих альдегидов оксосинтеза кислородом или кислородсодержащим газом при 40-90°С и 0,1-1,0 МПа (катализаторы – металлы I, II или VIII группы). СЖК фракций С1215, С1618 синтезируют окислением оксоспиртов, например в водных щелочных растворах при 70-120 °С в присутствии металлов платиновой группы или расплавленной щелочью при 170-280°С и давлении, необходимом для поддержания продуктов в жидкой фазе. Получаемые кислоты содержат меньше побочных продуктов, чем кислоты, синтезируемые из парафинов.

Гидрокарбоксилирование олефинов в присутствии Со2(СО)8

Практическую значимость приобретают методы синтеза СЖК из олефинов в присутствии Со2(СО)8:
·                   гидрокарбоксилирование при 145-165 °С и 5-30 МПа:
RCH=СН2 + СО + Н2О → RCH2CH2COOH;
·                   гидрокарбоалкоксилирование при 165-175 °С и 5-15 МПа с последующим гидролизом образующегося эфира:


Преимущества процессов: малостадийность, высокие выходы кислот; недостатки: довольно жесткие условия (сложность технологического оформления), образование большого количества (до 50%) кислот изостроения, в следствие чего – высокая стоимость получающихся кислот.

2.3 Гидрокарбоксилирование олефинов в присутствии кислот

СЖК синтезируют также гидрокарбоксилированием олефинов в присутствии кислот, например H2SO4, HF, BF3, при температуре 50-100°С, давлении 5-15 МПа (процесс Коха). При использовании сокатализаторов (карбонилов меди и серебра) реакцию можно вести при 0-30°С и 0,1 МПа. Получают в основном смеси кислот изостроения. Они отличаются низкими температурами плавления и кипения, высокой вязкостью, хорошей растворимостью. Недостаток метода – высокоагрессивная среда.

2.4 Жидкофазное окисление α-олефинов

Метод жидкофазного окисления технической фракции α-олефинов на однотарельчатой сетчатой колонне 40×900мм в присутствии стеарата кобальта. Условия процесса: температура 1300ºС, время – 2,5ч , количество катализатора – 0,07%, скорость воздуха – 2,5 л/мин. В результате образуется смесь кислородсодержащих соединений со средним молекулярным весом 536, содержащая карбонильные, гидроксильные и карбоксильные группы. Высокие йодные числа полученного оксидата указывают на наличие непредельных веществ. Для выделения кислот из оксидата предлагается экстракция водным раствором карбоната натрия с последующим подкислением щелочной фазы. Другой описанный метод получения карбоновых кислот окислением олефинов кислородом воздуха включает использование в качестве инициирующей добавки органических перекисей. Смесь высших α-олефинов окисляют кислородом воздуха при 75-1100ºС в присутствии 1% перекиси третбутила до 20%-ной конверсии, затем добавляют 1% стеарата марганца и продолжают окисление. Длительность процесса - 8-12 часов. Кислоты экстрагируют раствором карбоната натрия. Конверсия – 75%. Карбоновые кислоты получали также при окислении α-олефинов С420 кислородом воздуха при 100-1600ºС в присутствии Ce(NO3)3 и азотной кислоты. В качестве растворителя использовали низкомолекулярные жирные кислоты. Выход кислот составил не более 75%.

2.5 Окисление кислородом и озонирование альфа-олефинов

Перспективным альтернативным сырьем для получения СЖК могли бы стать дешёвые фракции α-олефинов – С20-26 и С28 и выше. Линейные α-олефины являются крупнотоннажным продуктом.
Задачей исследования [6] являлась разработка технологии производства синтетических жирных кислот из олефинов, которые могли бы использоваться для получения пластичных смазок и эмульсолов, не требующих применения чистых кислот (целью являлось получение достаточно простой, малозатратной технологии, которая бы не требовала крупных капиталовложений и основывалась на дешевом сырье).
Были проведены лабораторные исследования жидкофазного окисления α-олефинов фракций С20-26 и С28 и выше кислородом воздуха. Условия окисления были подобраны по аналогии с известным процессом окисления парафинов, применявшимся для получения жирных кислот. Реакцию осуществляли в лабораторном реакторе колонного типа, барботируя через фракцию олефинов воздух со скоростью 3-4 л/мин при нормальном давлении в интервале температур 80-1300ºС в присутствии катализаторов (0,03-0,3%).В качестве катализаторов использовали стеарат кобальта, а также смесь калиевых, натриевых и марганцевых мыл, полученных из СЖК С7-9, натуральных жирных кислот, олеина технического и оксидата – продукта окисления олефинов. Окисление исследовали, меняя температуру, время реакции, количество и порядок добавления (вместе с олефином или порционно в процессе окисления) катализатора. Было установлено, что ниже температуры 1100ºС окисление практически не идет. Окисление при использовании в качестве катализатора смеси калиевых и марганцевых мыл идет лучше, чем при использовании только марганцевых соединений. Каталитическая активность стеарата кобальта сопоставима с соединениями марганца. Строение органического радикала солей марганца не оказывает существенно влияния на выход кислот. Максимальное кислотное число 69 было достигнуто при проведении процесса с использованием калий-марганцевых мыл (0,2% в пересчете на марганец) при температуре 1150ºС в течение 36 часов. Большое значение числа омыления (124,3) свидетельствует о присутствии значительного количества побочных продуктов (эфиров, окисей, перекисей и др.). Увеличение времени реакции не является целесообразным, т.к. идет значительное замедление скорости процесса, кислотное число увеличивается незначительно, но увеличивается количество побочных продуктов и продуктов разложения.
Также были исследованы окисление олефинов воздухом в присутствии фталоцианинов меди и кобальта, промышленно доступных соединений. На фталоцианине кобальта (содержание в реакционной смеси 0,01%) при пропускании воздуха через олефины в течение 32 часов при 115-1200ºС был получен оксидат с кислотным числом 32 и числом омыления 81. Фталоцианин меди оказался менее эффективным, был получен оксидат с кислотным числом 14 через 25 часов окисления.
Процесс окисления олефинов кислородом воздуха требует дальнейших исследований в плане интенсификации, увеличения селективности, поиска новых катализаторов при соблюдении условия технологичности с одной стороны и низкой себестоимости получаемых СЖК – с другой.
Альтернативным окислению кислородом воздуха в присутствии катализаторов является метод озонирования высших α-олефинов озонно-кислородной смесью. Применение озона в химической технологии в последние годы увеличивается быстрыми темпами. К числу действующих относятся производства азелаиновой кислоты из олеиновой кислоты или соевого масла, гормональных препаратов и стероидов и др. Озон, необходимый для процесса, получают при действии на кислород или воздух тихого электрического разряда в специальных генераторах. Озоновые генераторы различной производительности выпускаются отечественной промышленностью, например, озонатор П-850-200 1МК производства ТД «Курганхиммаш-Озон», стоимостью порядка 14 млн. руб., с производительностью по озону 25,8 кг/ч. Озонаторы обеспечивают образование газовой смеси с содержанием озона до 10% вес. Эти смеси и используются для озонирования олефинов и других непредельных соединений.
При гидролизе или термолизе озонидов конечными продуктами в основном являются альдегиды и кислоты. Поскольку альдегиды легко окисляются, их нетрудно количественно превратить в кислоты.
В качестве сырья для озонирования могут быть использованы индивидуальные олефины и технические фракции с определенными пределами выкипания (например, 140-1800ºС, 180-2400ºС, 200-2400ºС), содержащие олефины С68, С810, С1014, С1016 и т.п. Изомерный состав олефинового сырья желательно иметь максимально однородный. Концентрация олефинов в сырье может колебаться от 10 до 100%, ароматических углеводородов и циклоолефинов не должно быть, а присутствие парафинов не влияет существенно на процесс, ибо в условиях озонирования они являются инертными до тех пор, пока олефин не превратится полностью. Озонирование олефинов осуществляется при атмосферном давлении и умеренных температурах путем барботажа озонсодержащего газа через жидкие олефины или смеси олефинов с парафинами, при температурах от -40 до +1300ºС. Поскольку реакция высокоэкзотермична, возникает вопрос об отводе реакционного тепла и выборе хладагента. При использовании водяного охлаждения наиболее предпочтительны температуры 10-350ºС. Озонирование можно проводить как периодический или непрерывный процесс.
Имеется ряд зарубежных патентов по озонированию олефинов с получением карбоновых кислот. Однако предлагаемые технологии достаточно сложны и дорогостоящи. Так, карбоновые кислоты и кетоны получают озонированием и окислением олефинов в присутствии ОН-содержащего растворителя (вода, уксусная кислота или третичный спирт) при -78÷560ºС, окисляя озониды раствором хромовой кислоты в водной серной кислоте.
В итоге, авторами исследования [6] был сделан вывод, что технологии, основанные на озонировании α-олефинов либо на их окислении кислородом воздуха, несомненно могут стать достаточно перспективными способами получения недорогих высших синтетических жирных кислот, которые найдут прежде всего широкое применение в производстве пластичных смазок и смазочно-охлаждающих жидкостей. Однако эти процессы требуют серьезного изучения и поиска методов их интенсификации (например, применение роторно-пульсационных аппаратов, УФ-облучения, ультразвука и т.п.).

2.6 Окисление альдегидов кислородом воздуха

В исследовании [8] изучалась возможность получения насыщенных кислот С48 окислением соответствующих альдегидов кислородом воздуха в присутствии незначительных количеств изопропанола. Окисление проводили при 55-70ºС в течение 11-14 часов при скорости подачи воздуха 15 л/час. Выход карбоновых кислот составлял 92-94%. Синтез кислот осуществлялся в одну стадию без применения дорогостоящих катализаторов

Применение
СЖК (см. табл. 2) применяют в производстве: пластичных смазок (фракции С56, С79, С20 и выше); синтетических спиртов (С79, С910, С1016); лакокрасочных материалов – для улучшения смачиваемости и диспергирования пигментов, предотвращения их оседания, изменения вязкости красок (С818); латексов и каучуков - как эмульгаторы при полимеризации бутадиенсодержащих мономеров (С1013, С12-C16); неионогенных ПАВ – моно- и диэтаноламидов (С1016 и С1013 соответственно); текстильно-вспомогательных веществ (С1416, С1418); свечном производстве (С1420); алифатических аминов и амидов; мягчителей и диспергаторов ингредиентов для резинотехнических изделий; добавок к ракетному топливу, увеличивающих противоизносные свойства (С1720); искусственные кожи; депрессорных присадок к дизельным топливам (С2125).
Таблица  SEQ Таблица \* ARABIC 2 – Характеристика фракций СЖК
Показатель
С56
С79
С910
С1013
С1016
С1216
С1720
 
1)    Внешний вид и цвет при 20±5ºС
Прозрачные маслянистые жидкости, бесцветные или слегка желтоватые
Мазеобразные продукты от белого до светло-жёлтого цвета
Твёрдый продукт от белого до светло-жёлтого цвета
 
2)    Цветность по йодной шкале, мг I2/100 см2, не более
4,0-6,0
6,0-9,0
5,5-7,0
7,0-10,0
6,0-8,0
7,0-8,0
7,0-11,5
3)    Кислотное число,
мг КОН/г, не более
430-500
370-410
330-370
275-300
240-260
235-265
195-210
 
4)    Эфирное число,
мг КОН/г, не более
-
-
-
5,0
4,5
5,0
6,5
 
5)    Карбонильное число,
мг КОН/г, не более
-
-
-
12
12
12
14,5
 
6)    Содержание неомыляемых веществ,
7)    % по массе, не более
-
1,0
1,2
1,5
2,1
2,0
4,5
 
8)    Температура плавления, ºС
-
-
-
-
25-35
25-35
45-53
 
9)    Температура вспышки, ºС
82-97
204
104
125
137
140
173
 
10) Температура воспламенения, ºС
93-109
118
118
168
176
185
197
 
11) Температура самовоспламенения, ºС
315-400
260
260
240
330
345
343
 
Примечание: Температуры застывания: 25-35ºС (фракция С1016), 45-51°С (С1720).
 
Мощности по производству СЖК оценивались в 0,25 млн. т/год (1984) при загрузке мощностей 50-80%. Возросший интерес к кислотам до С12 и выше С20 стимулирует развитие производства СЖК из нефтехимического сырья.

Перечень литературы
1.           Брунштейн Б.А., Клименко В.Л., Цыркин Е.Б., Производство синтетических кислот из нефтяного и газового сырья. Л.: 1970.
2.           Болотин И.М., Милосердое П.Н., Суржа Е.И.. Синтетические жирные кислоты и продукты на их основе, М.: 1970.
3.           Kirk-Othmer encyclopedia, 3 ed., v. 4, N. Y.-[a. о.], 1978, p. 814-71.
4.           Hofmann P., Muller W., «Hydrocarbon Processing», 1981, v. 60, № 10, Sect. 1, p. 151-57.
5.           ГОСТ 23239-89 «Кислоты жирные синтетические фракций С56, С79, С59, С1013, С1016, С1720. Технические условия». ИПК Издательство стандартов, М.: переиздание 1998 г. с изменением №1 (ИУС 5-95).
6.           «Исследование окисления высших альфа-олефинов с целью получения синтетических жирных кислот», Лакеев С.Н., Карчевский С.Г., Майданова И.О., Алексашев В.И., Материал межрегиональной научно-практической конференции «Инновационные процессы в области образования, науки и производства», апрель 2004 г. Россия, Республика Татарстан, г. Нижнекамск.
7.           Н.К. Маньковская, Синтетические жирные кислоты. Получение, свойства, применение. М.: Химия. 1965. 168 с.
8.           «Синтез индивидуальных высших карбоновых кислот», Аминева Г.Г., Саяпова Е.В., Лисицкий В.В., Зимин Ю.С. По материалам конференции «Ломоносов-2009»

1. Биография Мария Стюарт
2. Статья Маркетинговое исследование начинается c грамотного брифинга
3. Курсовая на тему Правоотношения 2
4. Тесты Сборка рубленного дома
5. Курсовая на тему Элементы системы управления сварочным манипулятором интегрированной системы
6. Реферат Формальная и неформальные организация
7. Реферат Международное экономическое право 2
8. Курсовая Теоретико-методологические особенности проблемы наглядно-образного мышления детей дошкольного во
9. Курсовая Поступление и выбытие товаров в торговых организациях
10. Контрольная работа Особенности функционирования Пенсионного Фонда в РФ