Курсовая

Курсовая Оксибензойные кислоты

Работа добавлена на сайт bukvasha.net: 2015-10-25

Поможем написать учебную работу

Если у вас возникли сложности с курсовой, контрольной, дипломной, рефератом, отчетом по практике, научно-исследовательской и любой другой работой - мы готовы помочь.

Предоплата всего

от 25%

Подписываем

договор

Выберите тип работы:

Скидка 25% при заказе до 11.11.2024



Министерство образования и науки Республики Казахстан

Западно-Казахстанский Государственный Университет

имени М. Утемисова
Мукашева М.М
Оксибензойные кислоты (фенолокислоты)
КУРСОВАЯ РАБОТА
Специальность 050112 – «Химия»
Уральск 2011

Министерство образования и науки Республики Казахстан

Западно-Казахстанский Государственный Университет

имени М. Утемисова

« Допущена к защите »

-------------- Заведующей

кафедрой ------------ Д .К. Мендалиева


КУРСОВАЯ РАБОТА
На тему : « Оксибензойные кислоты»
По специальности 050112 – « Химия »

Выполнила: М.М. Мукашева

Научный руководитель

Старший преподователь кафедры «Химия» Ж.Н. Нуртаева

Уральск 2011

Оксибензойные кислоты — относятся к группе простейших фенольных соединений С6 — С1-ряда, которые можно рассматривать как производные бензойной кислоты. Наряду с другими фенолами оксибензойные кислоты весьма широко распространены в природе: дубильные вещества, лигнин, некоторые гликозиды – это далеко не полный перечень природных веществ,построенных на их основе. Такие соединения, как салициловая, протокатеховая, ванилиновая, сиреневая и галловая кислоты обнаружены практически у всех покрытосеменных растений.

Оксибензойные кислоты - антисептики, входит в состав мазей, паст, присыпок и растворов для лечения кожных заболеваний . Ее применяют также в качестве консерванта некоторых пищевых продуктов, полупродукта в синтезе красителей и фунгицидов. Эфиры оксибензойных кислот и их соли – полупродукты в производстве душистых веществ. В больших масштабах оксибензойные кислоты потребляется в производстве азокрасителей.

Целью курсовой работы является рассмотрение химическую структуру оксибензойных кислот, изучить физико-химических свойств кислот и их производных и подробнее познакомиться о распространении в природе и применении этих феноло карбоновых соединений в разных отраслях науки.
Оксибензойные кислоты — кристаллические вещества, растворимы в спирте, этилацетате, диэтиловом эфире, а также в водных растворах гидрокарбоната и ацетата натрия. Вступают в реакцию сочетания с диазотированными ароматическими аминами с образованием окрашенных соединений. Эта реакция используется для обнаружения бензойных кислот на хроматограммах.

Оксибензойные кислоты по числу ОН группы делятся на :

- моногидрооксибензойные кислоты;

- дигидрооксибензойные кислоты;

- полиоксибензойные кислоты.

СВОЙСТВА ГИДРОКСИБЕНЗОЙНЫХ КИСЛОТ

Положение

группы

- ОН


Тривиальное название


Т. пл., °С





рК(20°С, вода)

Растворимость в воде, % по массе (25 °С) '


pK1


рК2

.




Моногидроксибензойные кислоты (мол.м. 138,1)




2

Салициловая кислота

159,5

1,443

2,7

7,5

1,80

3

-

203

1,484 (25 °С)

4,10

9,9

1,07

4

-

216,3

1,482 (25 °С)

4,60

9,3

0,49 (20 °С)




Дигидроксибензойные кислоты (мол.м. 154,1)




2,3

Пирокатеховая кислота

204

1,542

2,8

10,1

.

2,4

b-Резорциловая кислота

227

-

3,3

9,12 (4-ОН)*

0,57

2,5

Гентизиновая кислота

205

-

3,1

10,2

2,10

2,6

g-Резорциловая кислота

167

-

1,05

-

2,80

3,4

Пирокатехиновая кислота

200-2 (с разл.)

1,542

4,52

7,22**




3,5

a-Резорциловая кислота

238-240

-

4,1

6,76**

10,10




Тригидроксибензойные кислоты (мол.м. 170,1)




2,3,4

Пирогаллоловая кислота

207-8 (с разл.)

-

-

-




2,3,5

Оксигидрохиноновая кислота

234,5-235

-

-

-

-

2,4,5

-

217-218 (с разл.)

-

-

-

-

2,4,6

Флороглюциновая кислота

100 (с разл.)

-

-

-

-

3,4,5

Галловая кислота

240 (с разл.)

1,694 (4°С)

4,40

9,14

1,16

2,3,6




188,5-190 (с разл.)













* рК3 15,6 (2-ОН). ** В 80%-ном 2-метоксиэтаноле.

Салициловая кислота  (от латинского слово « Salix» — ива, из коры которой она была впервые выделена) — 2-гидроксибензойная или фенольная кислота, С6Н4(ОН)СООН; Выделена из ивовой коры итальянским химиком Рафаэлем Пириа и затем синтезирована им же.

В природе встречается в растениях в виде производных — главным образом в виде гликозида метилового эфира (в частности, салициловая кислота была впервые выделена из коры ивы (Salix.), откуда и происходит название), свободная салициловая кислота наряду с салициловым альдегидом в небольших количествах содержится в эфирном масле, выделяемых из цветов некоторых видов спиреи (Spiraea ulmariaSpiraea digitata).

Салициловая кислота – бесцветные кристаллы, легкорастворима в этаноледиэтиловом эфире и других полярных органических растворителях, малорастворима в сероуглероде.

Растворимость в воде (г/л): (0оС), 1.8 (20оС), 8.2 (60оС), 20.5 (80оС).

Салициловая кислота - одна из наиболее распространенных оксибензойных кислот. 



Основной промышленный способ синтеза салициловой кислоты и ее производных -карбоксилирование сухого фенолята Na (Кольбе-Шмитта реакция) действием СО 2 при давлении 0,6 МПа, т-ре 185°С в течение 8-10 ч:



С многоатомными фенолами, например с резорцином, эта реакция проходит легче. Так, резорциловая кислота образуется уже при нагревании резорцина с раствором бикарбоната аммония:



Резорцин резорцилат аммония

Салициловую кислоту можно также получить окислением салицилового альдегида или фенолят натрия с четыреххлористым углеродом и щелочью:


Является двухосновной кислотой: pK1 = 2,7, pK2 = 7,5.

Реакционная способность бензольного ядра салициловой кислоты определяется наличием двух заместителей с противоположными мезомерным и индуктивным эффектами: донорной гидроксильной и акцепторной карбоксильной: в результате салициловая кислота значительно сильнее бензойной и своих изомеров, но не так активно, как фенол, такой орто-эффект оксигруппы обьясняется образованием водородной связи между функциональными группами, что увеличивает σ+ заряд на карбоксильном углероде:



Нуклеофильное замещение направляется в орто- и пара-положения к гидроксилу и зачастую сопровождается декарбоксилированием: так, нитрование салициловой кислоты приводит к пикриновой кислоте (2,4,6-тринитрофенолу), а бромирование — к 2,4,6-трибромфенолу, хотя сульфирование олеумом идёт без декарбоксилирования и даёт сульфосалициловую (2-гидрокси-5-сульфобензойную) кислоту. При нагревании салициловая кислота декарбоксилируется до фенола, в промышленности салициловую кислоту обычно получают обратной реакцией — карбоксилированием фенолята натрия углекислым газом при 150—180 °C и давлении 5 атм (реакция Кольбе — Шмитта):



Следует обратить внимание, что такое карбоксилирование фенола, во-первых обратимо и, во-вторых, существенную роль в карбоксилирование в орто-положение к фенольному гидроксилу играет эффект взаимодействия координационной связи катионащелочного металла с кислородными лигандами с образованием хелатообразного промежуточного состояния: так, в орто-положение с образованием салицилата карбоксилирование происходит только в случае фенолятов натрия и лития, в случае фенолятов калия, рубидия и цезия карбоксилирование идёт по пара-положению — катионы этих щелочных металлов имеют больший радиус и координационная стабилизация переходного состояния невозможна. Об обратимости реакции говорит также перегруппировка дикалиевой соли салициловой кислоты в дикалиевую соль пара-гидроксибензойной кислоты и превращение натриевой соли пара-гидроксибензойной кислоты при нагревании в динатриевую соль салициловой кислоты.

Такое хелатообразование характерно для салициловой кислоты — так, качественный метод обнаружения салициловой кислоты основан на образовании интенсивно окрашенных в сине-фиолетовый цвет комплексов с хлоридом железа (III).

Салициловая кислота образует по функциональным группам два ряда производных. Хлористыми ацилами и ангидридами кислот ацилируется по гидроксигруппе; например , под действием ацетилангидрида превращается в ацетилсалициловую кислоту (аспирин):



Хлор ангидрид салициловой кислоты образует с фенолами или спиртами сложные эфиры другого типа (по карбоксилу), например:



салициловая кислота салол

Салициловая кислота взаимодействуя с анилином в присутствии РСl3  ведет к салициланилиду:



салициловая кислота салициланилид

Аспирин употребляется в качестве жаропонижающего и анальгетического средства, салол является антисептиком, рекомендуемым при желудочно-кишечных заболеваниях.

Каталитическое гидрирование на платине, а также восстановление натрием в изоамиловом спирте протекает с образованием пимелиновой кислоты ; промежуточно образуется тетрагидросалициловая кислота, которая гидролизуется по типу «кислотного расщепления » ацетоуксусного эфира:



м –Оксибензойная кислота получается при щелочном плавлении м-сульфобензойной кислоты:



п- Оксибензойную кислоту синтезируют по Кольбе с применением калиевой щелочи. Ее метиловый эфир (по оксигруппе), называемый анисовой кислотой, получают окислением анетола ( метилового эфира п-пропенилфенола):



В природе салициловая кислота встречается в различных растениях главном образом в виде гликозида ее метилового эфира и применяется в медицине.


В аналитической химии салициловая кислота – реагент для фотометрического определения Fe и Си, экстракционной отделения Th от других элементов; кислотно-основной люминесцентный индикатор (при рН 2,5-4,0 появляется синяя люминесценция); металлохромный индикатор для титриметрического определения Fe(III) при рН 1,8-3,0 (исчезает фиолетовое окрашивание) и T i(IV) при рН 2-3 (переход окраски от фиолетовой к бесцветной ).

Салициловая кислота и салицилаты, а также её сложные эфиры (метилсалицилат) и другие синтетические производные салициловой кислоты (например, ацетилсалициловая кислота — аспирин), обладают выраженным жаропонижающим, противовоспалительным и болеутоляющим действием.

Салициловая кислота - антисептик, входит в состав мазей, паст, присыпок и растворов для лечения кожных заболеваний (напр., "салициловый спирт", представляющий собой раствор салициловой кислоты в этаноле, паста Лассара, мозольная жидкость и др.). Ее применяют также в качестве консерванта некоторых пищевых продуктов, полупродукта в синтезе красителей и фунгицидов. Эфиры салициловой кислоты и салицилаты (см. таблицу-2) – полупродукты в производстве душистых веществ. Ее натриевая соль применяется как лекарство при суставном ревматизме, а фениловый эфир (салол) - антисептик, рекомендуемым при желудочно-кишечных заболеваниях, пара-аминосалициловую кислоту (структурно близкую с пара-аминобензойной кислотой, необходимой туберкулезным микобактериям, и поэтому метаболически конкурирующую с ней) — как специфическое противотуберкулёзное средство. В больших масштабах салициловая кислота потребляется в производстве азокрасителей.

Полиоксибензойные кислоты весьма распространены в природе. Они содержатся в виде гликозидов или других производных во многих растениях. Такими являются, например, протокатеховая кислота (1) и ее производные : ванилиновая (2), изованилиновая (3) и вератровая (4) кислоты:



Протокатеховая кислота - эта кислота в 60-х годах представляла весьма крупный интерес для химиков, потому что ее постоянно открывали в продуктах разложения при помощи сплавления с едкими щелочами самых разнообразных смол, некоторых алкалоидов, красильных веществ и т. д. Впервые она была открыта  Гессе в 1859 г., который получил ее окислением бромной водой хинной кислоты и так как ее эмпирическая формула отличается от формулы гидрохинона (С 6 Н 6 О 2) на CO 2, то она этим исследователем и была названа карбогидрохиноновой. Название протокатеховая было дано собственно кислоте, полученной Штреккером в 1861 г. при сплавлении с едким  кали пипериновой кислоты.

В 1863г.  Глазивец показал тожественность карбогидрохиноновой кислоты с П. Штреккера и это последнее название и удержалось в науке.

Протокатеховую кислоту обычно получают при нагревании пирокатехина в водном растворе ( NH4)2CO3:



3,4-дигидроксибензойную кислоту синтезируют также щелочным омылением 3-хлор- или З-бром-4-гидроксибензойной кислоты под действием КОН (кат.-порошок Сu, 190-200 °С) или окислением ванилина Ag2O. Щелочным плавлением 5-карбокси-1,3-бензолдисульфокислоты при 220-250° получают 3,5-дигидроксибензойную кислоту.

Протокатеховая кислота довольно трудно растворяется в холодной воде, хорошо - в горячей, спирте и эфире и почти не растворима, в кипящем бензоле, чем и отличается от весьма близких к ней других кислот. Характерны также для протокатеховая кислота цветные реакции с железными солями. Так, в присутствии хлорного железа кислота дает весьма интенсивное темно-зеленое окрашивание, переходящее от прибавления соды в темно-красное, а раствор ее солей от железного купороса становится фиолетовым.

Протокатеховая кислота восстановляет аммиачные растворы серебряных солей и при сухой перегонке или при сплавлении с едким кали переходит в пирокатехин по уравнению: С 6 Н 5 О 2.СО 2 Н - CO 2 = С 6 Н 6 О 2. Эта реакция важна потому, что она указывает, что в ней группа атомов С 6H5 О 2 имеет одинаковое строение с пирокатехином, а так как известно, что этот последний есть метадиоксибензол, то и протокатеховая кислота имеет бензольное ядро, в котором два водорода групп СН, находящихся в орто-положении, замещены водными остатками, т. е. ее формула будет С 6H3 (ОН) 2 СО 2 Н. Положение карбоксила (СО 2 Н) по отношению к оксигруппам доказывается на основании того, что сульфопараоксибензойная и сульфометаоксибензойная кислоты при сплавлении с едким кали дают протокатеховая кислота , а это указывает, что в ней один водный остаток стоит по отношению к карбоксилу в пара-, а другой в мета-положении. Следовательно, она есть пара-мета-диоксибензойная кислота

Из триоксибензойных кислот наибольшее значение имеет - галловая кислота (3,4,5-триоксибензойная кислота) —одна из наиболее распространенных растительных кислот. Она содержится в чернильных орешках, листьях чая, дубовой коре, корнях гранатового дерева и многих других растений. Не содержит галлия, несмотря на схожесть названия.

Галловая кислота открыта К. Шееле в 1786 году в вытяжках из чернильных орешков.

Образует кристаллогидрат с 1 молекулой воды (C7H6O5·H20) — бесцветные кристаллы, темнеющие на свету. Галловая кислота хорошо растворима в кипящей воде, спирте, хуже — в эфире, плохо — в холодной воде; константа диссоциации К = 3,9-10−5 (25 °C).



Галловая кислота

При нагревании (100—120 °C) галловая кислота теряет воду; t пл безводной галловой кислоты 240 °C (с разложением); с хлорным железом даёт сине-чёрное окрашивание.

Получают ее щелочным или ферментативным гидролизом танинов:



Обладает всеми свойствами гидроксикарбоновых кислот. Наиболее реакционно способна ОН-группа в положении 4; например, при метилировании диметилсульфатом в присутствий молей NaOH образуется 3,5-дигидрокси-4-метоксибензойная кислота, а в присутствий молей NаОН-3,4,5-триметоксибензойная кислота. Галловая кислота восстанавливает, напримерсоли Аu и Ag до металлов, Fe2+ до Fe3+ . Щелочные соли галловой кислоты под действием О2 темнеют. Сухой перегонкой над пемзой в токе СО2 при 190-215 °С галловая кислота декарбоксилируется до пирогаллола. При нагр. ее с конц. H2SO4 образуется гексагидроксиантрахи-нон (руфигалловая к-та): 




Галловая кислота применялась издавна для получении черных чернил и ряда красок. Висмутовая основная соль галловой кислоты употребляется в качестве сильного антисептика под названием дерматол. Диметиловый эфир галловый кислоты – сиреневая кислота также получается при расщеплении нмогих природных соединений, в частности лигнина:


Галловую кислоту применяют в аналитической химии, для синтеза красителей (антрагаллола и др.), в микроскопии, как деполяризатор при использовании методов электрохимического анализа. При сухой перегонке галловой кислоты образуется пирогаллол:



Цветная реакция: сине-черное окрашивание с FeCl3. Галловую кислоту применяют в произодстве пирогаллола, лекарственных веществ, красителей (галлофлавина, антрагаллола и др.), как реагент для отделения и фотометрического определения Bi(III) и Се(Ш), как цветеобразующую компоненту в тсрмочувствительных копировальных бумагах. Также галловая кислота является отправной точкой в одном из способов синтеза мескалина.

Сложные эфиры галловой кислоты- антиоксиданты жиров и масел.

Амид галловой кислоты, образованный 3,4,5-триметоксибензойной кислотой и гетероциклическим амином – морфолином, называется андаксином и применяется как транквилизирующий (успокаивающий) медикамент:


Образованные двумя молекулами ароматических полиоксикислот сложные эфиры, в которых одна выступает как кислота, а другая как фенол, называюися депсидами. Примерами могут служить леканоровая кислота:



Леканоровая кислота

К группе фенольных кислот относятся и так называемые лишайниковые кислоты — специфические соединения, синтезируемые лишайниками. Исходным соединением в образовании лишайниковых кислот является орселлиновая кислота, широко распространенная в виде депсида леканоровой кислоты, обладающей бактерицидными свойствами.

Дубильные вещества, экстрагируемые из некоторых растительных тканей, например из коры дуба, представляют собой производные депсидов. Дубильные вещества разделяются на два класса: гидролизуемые ( именно они и представляют собой сложные эфиры депсидов), негидролизуемые. Гидролизуемые дубильные вещества часто являются производными галловой и м-галлоил галловой(«м-дигалловой») кислоты.

Синтез м-галлоилгалловой кислоты из галловой был осуществлен по следующей схеме:



Таннины, извлекаемые из дубильных орешков, представляют собой глюкозу, ацелированную остатками м-галлоилгалловой кислоты:


При гидролизе таннинов образуется глюкоза, м-галлоилгалловая кислота и небольшое количество галловой кислоты.

Таннины,добываемые из разных видов дубильных орешков, несколько различаются по числу ацилов и по соотношению между остатками галловой и галлоилгалловой кислот. Даже танины, выделяемые из одного того же растения, представляют собой смесь веществ.

Общей чертой дубильных веществ, в том числе и синтетических, является большой молекулярный вес, ароматическая природа и кислотные свойства. Все это позволяет им проявлять свое главное практическое свойство – связываясь с белками, модифицировать их, например, осаждать белки из раствора, как это делает танин с альбуминами, или «дубить», превращая шкуру кожу. Водный раствор танина, будучи нанесен на обожженное тело, связывает ядовитые белковые продуктыраспада тканей и способствует заживлению тканей.

Связанный с танином альбумин (танальбумин), попадая в пищеварительный тракт, по мере переваривания альбумина высвобождает танин, который связывает белковые токсины болезнетворных бактерий.

Таннины применяются для протравки хлопчатобумажных тканей при крашении (для закрепления красителя), в медицине и в других областях.
Содержание

Введение

Оксибенойные кислоты (фенолокислоты)

1. Реферат на тему Magic Essay Research Paper Life in the
2. Реферат на тему Once And Future King By White Essay
3. Реферат Незаконні дії щодо усиновлення Перешкоджання законній діяльності професійних спілок політични
4. Реферат Экономическое равновесие и его цикличность
5. Реферат Хакеры
6. Реферат Ванадий
7. Сочинение на тему Горький м. - Судьбы человеческие в пьесе м. горького на дне
8. Реферат Філософія і культура
9. Реферат на тему Slang Language Essay Research Paper Slang The
10. Реферат Конструирование электропривода 2