Курсовая Определение эквивалентной электропроводности уксусной кислоты при бесконечном разбавлении графич
Работа добавлена на сайт bukvasha.net: 2015-10-25Поможем написать учебную работу
Если у вас возникли сложности с курсовой, контрольной, дипломной, рефератом, отчетом по практике, научно-исследовательской и любой другой работой - мы готовы помочь.
от 25%
договор
Федеральное агенство по образованию
Федеральное государственное образовательное учреждение
Высшего профессионального образования
«Чувашский Государственный Университет им. И. Н. Ульянова»
Кафедра физической химии и ВМС
Курсовая работа на тему:
«Определение эквивалентной электропроводности уксусной кислоты при бесконечном разбавлении графическим и аналитическим методом »
Выполнила : студентка
группы Х – 11 – 06
Данилова А.В.
Проверил:
доцент Верхунов С.М.
Чебоксары 2010
Содержание
Ведение
1. Литературный обзор
2. Характеристика уксусной кислоты
3. Экспериментальная часть
4. Обсуждение результатов
Вывод
Список использованной литературы
Введение
По способу переноса электрического заряда различают: проводники первого и второго рода. Твердые и жидкие проводники, прохождение через которые электрического тока не вызывает переноса вещества в виде ионов, называются проводниками первого рода.
Электрический ток в проводниках первого рода осуществляется потоком электронов (электронная проводимость). К таким проводникам относятся твердые и жидкие металлы и некоторые неметаллы (графит, сульфиды цинка и синца).
Вещества, прохождение через которые электрического тока вызывает передвижение вещества в виде ионов (ионная проводимость) и химические превращения в местах входа и выхода тока (электрохимические реакции), называются проводниками второго рода. Типичными проводниками второго рода являются растворы солей, кислот и оснований в воде и некоторых других растворителях, расплавленные соли и некоторые твердые соли. Как правило, в проводниках второго рода электричество переносится положительными (катионы) и отрицательными (анионы) ионами.
Деление проводников в зависимости от типа проводимости от типа проводимости (электронная или ионная) является условным
В зависимости от природы токопроводящих частиц и от их электропроводности все вещества можно условно разделить на пять групп:
1. Непроводящие тела, или изоляторы.
2. Проводники первого рода, или электронопроводящие тела.
3. Полупроводники – вещества, в которых ток переносится электронами и
дырками.
4. Проводники второго рода, или ионные проводники, - вещества, в которых ток переносится ионами.
5. Смешанные проводники – тела, сочетающие электронную ионную проводимости.
Исследуемая уксусная кислота относится к проводникам второго рода, для
которых характерна ионная проводимость.
Цель данной работы заключается в определении эквивалентной электропроводности уксусной кислоты при бесконечном разбавлении.
1. Литературный обзор
1.1. Электропроводность электролитов.
1.1.1Удельная и молярная электропроводности электролитов.
Электрическая проводимость растворов электролитов, т.е. способность их проводить электрический ток, зависит от природы электролита и растворителя, концентрации, температуры и некоторых других факторов. Различают удельную и молярную электрическую проводимости.
Удельная электрическая проводимость раствора электролита x – это электрическая проводимость объема раствора, заключенного между двумя параллельными электродами, имеющими площадь по одному квадратному метру и расположенными на расстоянии одного метра друг от друга.
Удельная электрическая проводимость является величиной, обратной удельному сопротивлению ρ:
(1)
Удельное сопротивление определяется по уравнению
(2)
где R — общее сопротивление проводника. Ом; l — длина проводника, м; s
— поперечное сечение проводника, м2. Из уравнения (2) имеем:
ρ
=
Rs
/
l
. (3)
Полученное выражение показывает, что размерность, т. е. единица удельного сопротивления, выражается величиной [ρ]=0м м.
Единица удельной электрической проводимости, т. е. размерность ее, выражается обратной величиной x=1/(0м м) = Oм-l•м-l = Cм м-1.
Повышение температуры на 1 К увеличивает удельную электрическую проводимость примерно на 2 - 2,5%. Это объясняется понижением вязкости раствора и уменьшением гидратации ионов, а для растворов слабых электролитов увеличением их степени диссоциации.
Зависимость удельной электрической проводимости разбавленных растворов от температуры описывается эмпирическим уравнением
xT = x298 [1 + α (T - 298) +β (Т- 298)2];
(4)
β = 0,0163 (α - 0,0174),
где x298 – удельная электрическая проводимость при 298 К; α и β - температурные коэффициенты электрической проводимости. Коэффициенты α и β зависят от природы электролита: для сильных кислот α = 0,0164, для сильных оснований α = 0,0190, для солей α = 0,0220.
В растворах слабых электролитов диссоциация молекул электролита на ионы увеличивает объем раствора. Поэтому повышение давления в соответствии с принципом смещения подвижного равновесия Ле Шателье – Брауна уменьшает степень диссоциации электролита и, следовательно, электрическую проводимость. Заметное влияние на электрическую проводимость раствора слабого электролита оказывает только давление порядка сотен и тысяч атмосфер. Например, повышение давления до 2000 атм уменьшает x для уксусной кислоты на 40%.
При изучении электрической проводимости растворов целесообразно пользоваться молярной электрической проводимостью Λ, которая равна электрической проводимости объема раствора электролита, содержащего 1 г/моль растворенного вещества и находящегося между двумя параллельными электродами, расположенными на расстоянии одного метра друг от друга. Для слабых электролитов изменение молярной электрической проводимости от концентрации раствора связано в основном со степенью диссоциации и для сильных электролитов - с межионным взаимодействием.
Удельная и молярная электрические проводимости связаны между собой соотношением:
Λ = xVм = x/cм (5)
где Vм — число кубометров раствора, содержащего 1 г/моль электролита; См — концентрация электролита, выраженная в моль/м3. Для практических расчетов можно использовать также размерности в производных единицах СИ: [χ]=См см-1; [Λ] = См см2 •моль-1; [с] = моль/л (моль/дм3). При этом вместо уравнения (5) получаем:
(6)
При вычислении молярной электрической проводимости нужно указывать формульную единицу, для которой она вычислена. Так, например, при 298 К в водном растворе при предельном разбавлении A(MgCl2)=258 · 104 См м2 • моль-1, но Λ (MgCl2) = 129 • 104См • м2 моль-1.
Молярная электрическая проводимость с уменьшением концентрации раствора увеличивается и при с → 0 стремится к некоторому предельному максимальному значению Λ∞, которое называется молярной электрической проводимостью при предельном (бесконечном) разбавлении. Например, для предельно разбавленных растворов НС1, КС1 и NH4OH значения Λ∞, при 298 К соответственно равны 426 · 104; 149,8 104 и 271,4 104 См м2 моль-1.
Зависимость молярной электрической проводимости от температуры можно представить уравнением:
ΛТ = Λ298 [1+α (T-298)], (7)
где ΛТ и Λ298 — молярные электрические проводимости при температуре Т = 298 К; α — температурный коэффициент электрической проводимости. Уравнение (7) справедливо для узкого интервала температур. Логарифмируя уравнение (6), получаем:
(8)
Беря производную по температуре от уравнения (8), находим:
, или (9)
Из уравнения (9) следует, что температурные коэффициенты удельной и молярной электрической проводимости одинаковы.
Рассмотрим зависимость молярной электрической проводимости раствора бинарного электролита от скорости движения ионов. Пусть электрический ток проходит через раствор бинарного электролита, помещенный в стеклянную трубку с поперечным сечением s м2, причем расстояние между электродами равно l м и разность потенциалов между ними равна Е В. Обозначим через u
'+ и u'- скорости движения катионов и анионов, м/с, а через см концентрацию раствора электролита, г/моль/м3. Если степень диссоциации электролита в данном растворе равна α, то концентрации катионов и анионов равны αсм г/моль/м3. Подсчитаем количество электричества, которое переносится через поперечное сечение трубки за 1 с. Катионов за это время пройдет через сечение u
'+
sαc
м г/моль и они перенесут u
'+
sαc
м
F Кл электричества, так как г/моль переносит количество электричества, равное числу Фарадея F
. Анионы в обратном направлении перенесут u
'-
sαc
м
F Кл электричества. Сила тока I, т. е. общее количество электричества, проходящее через данное поперечное сечение раствора в 1 с, равна сумме количеств электричества, переносимого ионами в обоих направлениях:
I = (u'+ + u'-)sαc
м
F u'+ = u+ (10)
Скорость движения ионов u'+ и u'- прямо пропорциональна напряженности поля E
/
l
:
u'+ = u+ и u'- = u- (11)
где u+ и u- — абсолютные скорости ионов.
Абсолютной скоростью движения иона называется его скорость при единичном градиенте потенциала в 1 В м-1; ее размерность [ui] = В м2 с-1
Подставляязначения u'+ = u' - из уравнения (11) в (10), получаем
I = αF(u+ + u-) . (12)
С другой стороны, сопротивление R можно выразить через Λ. Учитывая, что из (11) ρ = 1/х и из (5) х = см Λ, получаем из (2) выражение R=l/(хs) = l/(cмΛs). Из закона Ома
I = = Λ . (13)
Приравнивая правые части уравнений (12) и (13) и решая равенство относительно Λ, получаем
Λ= αF(u+ + u-) (14)
Для сильных электролитов α=1 и
Λ= F(u+ + u-) (15)
Произведения
Fu+=λ+ и Fu-=λ- (16)
Называются подвижностями ионов; их размерность [λи] = См м моль -1. Например, в водном растворе при 298 К подвижности катионов К +, Ag+ и Mg2+ равны 73,5 · 104; 61,9 · 104 и 53,0 · 104 См м2 · моль-1 и подвижности анионов С1-1, SO42- и СН3СОО- - 76,3 104; 80,0 · 104 и 40,9 · 104 См м2 моль-1 соответственно.
Вводя значения λ+ и λ- в (14) и (15), получаем для слабых электролитов:
Λ= α(λ+ + λ-) (17)
и для сильных электролитов
Λ= λ+ + λ- (18)
Для предельно разбавленного раствора α = 1, поэтому
Λ∞ = λ + λ (19)
где λ и λ - подвижности ионов при предельном разведении. Уравнение (19), справедливое как для сильных, так и для слабых электролитов, называется законом Кольрауша, согласно которому молярная электрическая проводимость при предельном разведении равна сумме подвижностей ионов при предельном разведении. Из уравнения (19) и (16) получаем:
Λ∞ = F(u + u) (20)
где F – постоянная Фарадея; u и u - абсолютные скорости движения ионов при предельном разведении.
1.1.2. Эквивалентная электропроводность
Эквивалентная электропроводность λ [в см2/(г-экв Ом) вычисляется из соотношения:
(21)
где с — эквивалентная концентрация, г-экв/л.
Эквивалентная электропроводность — это электропроводность такого объема (φ см3) раствора, в котором содержится 1 г-экв растворенного вещества, причем электроды находятся на расстоянии 1 см друг от друга. Учитывая сказанное выше относительно удельной электропроводности, можно представить себе погруженные в раствор параллельные электроды на расстоянии 1 см., имеющие весьма большую площадь. Мы вырезаем мысленно на поверхности каждого электрода вдали от его краев площадь, равную φ-см2. Электропроводность раствора, заключенного между выделенными поверхностями таких электродов, имеющими площадь, равную φ- см2, и есть эквивалентная электропроводность раствора. Объем раствора между этими площадями электродов равен, очевидно, φ-см3 и содержит один грамм-эквивалент соли. Величина φ, равная 1000/с см3/г-экв, называется разведением. Между электродами, построенными указанным выше способом, при любой концентрации электролита находится 1 г-экв растворенного вещества и изменение эквивалентной электропроводности, которое обусловлено изменением концентрации, связано с изменением числа ионов, образуемых грамм-эквивалентом, т. е. с изменением степени диссоциации, и с изменением скорости движения ионов, вызываемым ионной атмосферой.
Мольная электропроводность электролита — это произведение эквивалентной электропроводности на число грамм-эквивалентов в 1 моль диссоциирующего вещества.
На рис. 1 показана зависимость эквивалентной электропроводности некоторых электролитов от концентрации. Из рисунка видно, что с увеличением с величина λ уменьшается сначала резко, а затем более плавно.
Интересен график зависимости λ от (2). Как видно из графика (Рис. 2), для сильных электролитов соблюдается медленное линейное уменьшение λ с увеличением , что соответствует эмпирической формуле Кольрауша (1900);
λ
=
λ∞ - А (22)
где λ∞ - предельная эквивалентная электропроводность при бесконечном разведении: с → 0; φ → ∞
Значение λ сильных электролитов растет с увеличением φ и ассимптотически приближается к λ∞. Для слабых электролитов (СН3СООН) значение λ также растет с увеличением φ, но приближение к пределу и величину предела в большинстве случаев практически нельзя установить. Все сказанное выше касалось электропроводности водных растворов. Для электролитов с другими растворителями рассмотренные закономерности сохраняются, но имеются и отступления от них, например на кривых λ
-с часто наблюдается минимум (аномальная электропроводность).
2. Характеристика уксусной кислоты
У́ксусная кислота (эта́новая кислота) — органическое вещество с формулой CH3COOH. Слабая, предельная одноосно́вная карбоновая кислота. Производные уксусной кислоты носят название «ацетаты».
Уксусная кислота | |
| |
| |
Общие | |
Химическая формула | CH3COOH |
Молярная масса | 60,05 г/моль |
Физические свойства | |
Состояние (ст. усл.) | бесцветная жидкость |
Плотность | 1,0492 г/см³ |
Термические свойства | |
Температура плавления | 16,75 °C |
Температура кипения | 118,1 °C |
Критическая точка | 321,6 °C, 5,79 МПа |
Молярная теплоёмкость (ст. усл.) | 123,4 Дж/(моль·К) |
Энтальпия образования (ст. усл.) | −487 кДж/моль |
Химические свойства | |
pKa | 4,75 |
Оптические свойства | |
Показатель преломления | 1,372 |